WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные материалы
 

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 |

«Министерство образования и науки РФ Томский политехнический университет Институт природных ресурсов Институт физики высоких технологий Физико-технический институт МАТЕРИАЛЫ XIII Всероссийской ...»

-- [ Страница 4 ] --

*** ООО «НПП «Квалитет»

Традиционно, в качестве ускорителей вулканизации шинных резин используют комбинацию ускорителей из класса сульфенамидов с дифенилгуанидином (ДФГ). Иногда дополнительно к ним добавляют ускорители класса тиазолов или тиурамов. Доказано, что большинство ускорителей из числа вторичных аминов, к которым относятся все выше перечисленные соединения, являются источниками канцерогенно опасных N-нитрозаминов (НА). Причем НА могут выделяться из резин, содержащих такие ускорители, как на стадии производства шин, так и во время их эксплуатации.

В последнее время ужесточаются требования экологической и санэпидемиологической безопасности к шинным производствам и шинам. В связи с этим, актуальными являются исследования возможности использования новых ускорителей для производства шинных резин, не относящихся к классу вторичных аминов, обладающих канцерогенными свойствами. В качестве таких соединений могут быть использованы органические тиофосфаты (ОТФ) [1], которые могут выступать в качестве соединений полифункционального действия (ускорителей, проитвостарителей и т.п.).

Целью настоящей работы является исследование возможности использования ОТФ, производящихся в России, в качестве альтернативных ускорителей традиционным аминосодержащим соединениям.

Объектами исследования явились фосфорорганические ускорители ОТФ-А и ОТФ-Б, отличающихся друг от друга содержанием фосфора и серы (табл. 1).

Изучение влияния ОТФ на кинетику вулканизации и свойства резин при частичной и полной замене ускорителя ДФГ проводили при различных содержаниях ОТФ: от 1,0 до 2,5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. При этом содержание в резине сульфенамидного ускорителя (сульфенамида Ц) оставалось неизменным. Для испытания опытных ускорителей выбрана протекторная резиновая смесь с высоким содержанием осажденного кремнезема марки Zeosil 1165 МР.



XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 213 Таблица 1. Содержание фосфора и серы в составе ОТФ Вид ускорителя P, % S,% ОТФ-А 8,6 22,4 ОТФ-Б 3,3 7,0 Исследования показали, что при совместном использовании ДФГ и ОТФ наблюдается повышение скорости вулканизации резин в основном периоде, что свидетельствует об образовании синергетических систем исследуемых ОТФ с ДФГ. В свою очередь полная замена ДФГ на ОТФ приводит к снижению скорости вулканизации и к увеличению времени индукционного периода. Следовательно, ОТФ-А и ОТФ-Б по активности и способности активировать сульфенамид Ц несколько уступают ДФГ. Установлено, что наилучшим комплексом физикомеханических свойств обладают резины, в которых совместно использовались ДФГ и ОТФ.

Отмечено также, что резины, содержащие опытные ускорители вулканизации ОТФ-А и ОТФ-Б, имеют более высокую степень сшивания и, как правило, худшие деформационно-прочностные свойства (ДПС) по сравнению с эталонным образцом. Вероятно, превышение оптимума структурирования приводит к падению ДПС материала. На основании этого можно сделать вывод, что входящая в состав ОТФ сера способна участвовать в реакции сшивания молекул каучука. Причем, чем выше ее содержание в составе ОТФ, тем интенсивней он способствует повышению степени структурирования. Так, при увеличении дозировки ОТФ-А наблюдается наиболее значимое ухудшение комплекса физико-механических свойств резин из-за превышения оптимума структурирования.

Таким образом, установлено, что ОТФ могут выступать как частичная замена ДФГ в вулканизующих системах для шинных резин, образуя с ним синергетические системы. Показано, что существенное влияние на комплекс физико-механических свойств резины оказывает содержание серы в составе органических тиофосфатов, поэтому необходимо проведение дополнительных исследований по оптимизации содержания серы в составе резин.





Список литературы

1. Dr. Wigand Braune. Elimination of N-Nitrosamines in Rubber Curing: Dithiophosphates//Technical Seminars at Tires & Rubbers. – LANXESS, 2010.

214 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Применение метода синхронного термического анализа при проведении пожарно-технических исследований Л.В. Дашко, А.В. Довбня Научные руководители — В.Ю. Ключников, зам. нач. отдела взрыво- и пожарно-технических экспертиз УТЭ ЭКЦ МВД России, г. Москва;

Г.В. Плотникова, к.х.н., доцент кафедры пожарно-технической экспертизы Восточно-Сибирский институт МВД России, г. Иркутск Для установления технической причины пожара, как правило, назначается судебная пожарно-техническая экспертиза. Своевременное и правильное установление причин пожаров дает возможность следствию и суду установить наличие состава преступления, помогает разработке и проведению мероприятий по предупреждению пожаров.

Анализ результатов пожарно-технических исследований за последние годы свидетельствует о том, что на разрешение пожарно-технической экспертизы органами следствия стали ставиться вопросы не только об очаге и причине пожара, но и о таких параметрах пожара, как скорость распространения горения, группа горючести веществ и материалов, пожароопасные свойства строительных материалов, влияющих на скорость наступления опасных факторов пожара, и, как следствие, их связь с возможностью эвакуации людей из зоны горения. Для решения данной группы вопросов возникла необходимость проведения исследований с использованием лабораторных методов с применением новейших аналитических приборов, таких как термические анализаторы, которые используются для проведения термогравиметрического и дифференциального термического анализов (ТГА и ДТА), которые являются основными видами анализа, входящими в метод синхронного термического анализа (СТА). При исследовании веществ, подвергшихся термическому воздействию на пожаре, с помощью данного метода теоретически возможно определение температуры их нагрева на пожаре. Полученные таким образом данные о степени термического поражения можно использовать для выявления температурных зон пожара или преимущественного направления воздействия теплового потока.

До настоящего времени в экспертно-криминалистической службе МВД России метод СТА не применялся, каких-либо методических основ в области термического анализа, предназначенных для целей экспертно-криминалистической деятельности, разработано не было.

Методами СТА в ЭКЦ МВД России были исследованы полимерные материалы на основе поливинилхлорида (ПВХ). Термическое разложение ПВХ имеет первостепенное значение, как с научной, так и с практической точки зрения. Такие исследования помогают установить XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 215 и вскрыть особенности кинетики разложения полимера, влияние времени, температуры, давления и других параметров на скорость образования и состав продуктов деструкции ПВХ. Эти исследования позволяют, объяснить поведение материалов на основе ПВХ в условиях высоких температур, т.е. в условиях пожара, так как важно знать, какое воздействие оказывают эти температуры на полимерный материал при пожаре или при тепловом воздействии зоны горения. При деструкции ПВХ происходит дегидрохлорирование, окисление, деструкция макроцепей, структурирование, ароматизация и графитизация.

Основная реакция, ответственная за потерю полимером эксплуатационных свойств, элиминирование НСl.

В результате экспериментальных исследований методом СТА выявлено, что при нагревании ПВХ выше 100 °C в основном выделяется НСl и весьма небольшие (менее 3-1 %) количества ароматических углеводородов, в т.ч. бензол. В продуктах пиролиза ПВХ при 400 °C, кроме карбонизированного и частично графитизированного полимера и НСl, присутствуют углеводороды с длинной цепи от 2 до 9 атомов углерода, в том числе алканы (20-25 %), алкены (35-40 %), алкадиены (10-12 %), ароматические соединения (20-30 %). Наименьшее значения теплового потока наблюдаются при температуре, равной 308 °C. При которой, происходит разложение большей части органических компонентов сопровождающееся эндоэффектом.

Таким образом, при производстве пожарно-технических экспертиз возможно использование метода СТА для определения степени термического поражения полимерных материалов, типа ПВХ, в условиях пожара. Кроме того, возможно определение термофизических параметров изоляции проводов, таких как температура плавления, начала термического разложения, воспламенения, степени термического поражения, что позволяет, в совокупности с другими методами исследования, решить вопрос о причастности к возникновению пожара аварийного режима работы в электросети.

216 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Влияние ионизирующего излучения на устойчивость коллоидных растворов железа К.С. Дудко, Л.Р. Меринова Научный руководитель — к.ф.-м.н., доцент, Л.Н. Шиян Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, ura-lilya@mail.ru В связи с интенсивным изучением коллоидных систем, которые широко применяются в промышленности, технике, медицине и для решения экологических задач, исследование устойчивости является актуальной задачей настоящего времени. При изучении коллоидных систем рассматриваются два фактора. Первый – сохранение их устойчивости, которая необходима для создания высокоэффективных медицинских препаратов и триботехнических составов. Второй – для решения экологических проблем, а именно: очистка природных и сточных вод, необходимо создать условия для нарушения их устойчивости.

Целью работы является исследование устойчивости коллоидных растворов железа при действии импульсного электронного излучения.

Работа выполнена на модельных растворах, соответствующих по своему химическому составу реальным природным и сточным водам.

Облучение модельных растворов проводилось на импульсном электронном ускорителе ТЭУ500, расположенном в институте физики высоких технологий. Технические характеристики ускорителя: длительность импульса ускоряющего напряжения на полувысоте 60 нс;

амплитуда ускоряющего напряжения (400…500) кВ; энергия формируемого электронного пучка до 200 Дж.

Модельный раствор, используемый для облучения, содержал ионы железа, кремния и гуминовых веществ в соотношении 5,6:20:2,2 мг/л соответственно [1]. В качестве основных показателей, которые могут качественно характеризовать эффективность воздействия импульсного электронного излучения на изменение устойчивости коллоидного раствора, были выбраны концентрация железа и цветность раствора. Модельные коллоидные растворы подвергали облучению в диапазоне доз от 0,6 до 3,0 Мрад. Расчет дозы проводили с использованием нитрата калия, рекомендованного нами для измерения дозы импульсного электронного излучения [2]. Эффективность воздействия излучения оценивали по изменению цветности и концентрации железа в исходном и облученном растворе. Измерение контролируемых показателей проводили после фильтрования растворов через фильтр «синяя лента». Полученные результаты приведены в таблице 1.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 217 Таблица 1. Влияние поглощенной дозы на изменение цветности и концентрации железа Поглощённая доза, Мрад.

Измеряемый параметр 0,0 0,60 1,30 2,44 Цветность, град. 255 217 190 157 Железо общее, мг/л 6,32 5,39 4,78 3,64 Из таблицы видно, что концентрация железа в растворе и цветность после облучения заметно снижаются, что свидетельствует о нарушении устойчивости коллоидного раствора и о процессе коагуляции с образованием осадка в виде Fe(OH)3. Для объяснения взаимодействия излучения с коллоидными частицами, был рассмотрен механизм радиолиза воды, так как большая часть энергии ионизирующего излучения расходуется на взаимодействии с водой с образованием большого спектра продуктов радиолиза [3]. Многие из них имеют малое время жизни, и наиболее вероятно, что с коллоидными частицами будут взаимодействовать только стабильные вторичные продукты радиолиза. В качестве основного продукта радиолиза воды для взаимодействия с коллоидными частицами рассмотрен гидратированный электрон, время жизни которого значительно больше в сравнении с другими продуктами радиолиза, например Н и ОН радикалами. Кроме того, гидратированный электрон образуется с достаточно высоким радиационнохимическим выходом, равным 3,3…3,5 ионов на 100 эВ. Время жизни гидратированного электрона составляет 2,3·10-4 с и размер 0,38 нм, что много меньше размера мицеллы. Благодаря этим факторам происходит его взаимодействие с ядром мицеллы. Согласно литературным данным [3], механизм переноса электрона к ядру мицеллы сопровождается нарушением двойного электрического слоя, разрушением мицеллы с образованием осадка в виде Fe(OH)3, что и наблюдалось при облучении электронным пучком модельных коллоидных растворов.

Список литературы

1. Сериков Л.В., Шиян Л.Н., Тропина Е.А., Хряпов П.А., Савельев Г.Г., Метревели Г., Делай М. Коллоидно-химические свойства соединений железа в природных водах // Известия Томского политехнического университета. – 2010. – Т. 316. – № 3. – С. 28–33.

2. Патент РФ № 1544030 от 14.12.87 г. — Сериков Л.В., Юрмазова Т.А., Шиян Л.Н., Кецкало В.М., Старченко В.В /Способ дозиметрии ионизирующего излучения.

3. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. – М.: Наука, 1986. – 440 с.

218 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Применение оптических технологий в оценке содержания фтористого водорода в воздухе и компонентах природных сред (снеге и дождевых каплях) Е.

А. Дыкина, Д.В. Василенко Научные руководители — к.х.н., доцент Н.А. Осипова, д.ф.-м.н., в.н.с. М.М. Макогон Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, zhenja0206@sibmail.com Определение содержания фторид-ионов в объектах окружающей среды, уровней его накопления в различных природных средах, представляет важную эколого-аналитическую задачу. Известно гигиеническое значение фтора для здоровья человека, изучена его биогеохимическая роль, накоплены экспериментальные данные о его токсичности [1]. Промышленными источниками поступления фтора и его соединений в окружающую среду являются химические, металлургические, стекольные, керамические, цементные заводы, теплоэлектростанции, предприятия ядерно-топливного цикла. Задача актуальна и для Томска в связи с широким использованием фторидных технологий в ядерно-топливном цикле (ЯТЦ) [2].

В настоящей работе изучено содержание фтора в атмосферных выпадениях на территории г. Томска и в зоне влияния предприятий ЯТЦ.

Сравниваются результаты точности и воспроизводимости определения фторид-ионов двумя методами - потенциометрического титрования с фтор-селективным электродом и флуориметрическим. Ионоселективные электроды характеризуются хорошей чувствительностью и широко применяются для определения низких концентраций.

При анализе талой снеговой воды фиксируется геохимическая проявленность основных и специфических промышленных производств. Содержание фторид-ионов в изученных снеговых пробах изменяется от 20 до 2543 мкг/л, при среднем его содержании 248,06 мкг/л. Максимальные значения отмечены для снеговых проб, отобранных в пос. Самусь (куда по розе ветров попадают выбросы с СХК), минимальные (на уровне фоновых значений - 20 мкг/л) зафиксированы в п. Тимирязево, п. Моряковка и п. Киреевск. Некоторые участки территории города с интенсивной антропогенной нагрузкой характеризуются содержанием фторидов, в десятки раз превосходящем фоновые значения.

В дождевой воде концентрации фторид-ионов значительно ниже и находятся на пределе чувствительности данных методов.

Из литературы известно о возможности оптических технологий в анализе объектов окружающей среды. Исследованы возможности XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 219 быстрого (в режиме on line) измерения следовых количеств HF в атмосфере в дистанционном режиме (длина трассы до 100 м, отражатель — ретрорефлектор) с использованием диодных лазеров (ДЛ) ближнего ИК диапазона [3]. В результате предварительных исследований показано, что минимальная величина поглощения HF, регистрируемая за время 30 мс для дистанционного режима измерения, соответствовала концентрации HF менее 10,0 ppb, что составляет 0,02 от ПДК (500 ppb) для производственных помещений. Оценки [4] для лидарного метода дифференциального поглощения, не требующего наличия ретрорефлектора, показывают, что при использовании более сильной линии поглощения HF в области 2,5 мкм пороговая чувствительность может составить 0,2 ppb.

Нами проанализирована еще одна возможность обнаружения в атмосфере молекул HF, а именно, методом дистанционного зондирования по возбуждаемому спонтанному комбинационному рассеянию (СКР). На основе литературных данных о спектрах СКР выбраны аналитические линии и рассчитана пороговая чувствительность измерений. Обсуждаются также различные схемы дистанционного определения молекул фтористого водорода в открытой атмосфере, основные факторы, влияющие на чувствительность дистанционного анализа HF, перспективы использования разных типов лазеров, возможность ведения измерений комплексами, размещенными на мобильных средствах наземного и воздушного базирования.

Список литературы

1. Янин Е.П. Биогеохимическая роль и эколого-гигиеническое значение фтора. — Проблемы окр.среды и природ.ресурсов. —2009.—Вып. 4. —С. 20Экология Северного промышленного узла г. Томска : Проблемы и решения / Томский государственный университет; под ред. А.М. Адама. — Томск:

Изд-во ТГУ, 1994. — 260 с.

3. Набиев Ш.Ш., Григорьев Г.Ю., Надеждинский А.И., Понуровский Я.Я., Суханова М.А., Шаповалов Ю.П. Дистанционное детектирование молекул HF в открытой атмосфере с помощью перестраиваемых диодных лазеров // Перспективные материалы, № 8.— 2010. — С. 75-80.

4. Jens Bosenberg and Martin B. Kalinowski. Detecting Atmospheric UF6 and HF as Indicators for Uranium Enrichment // INESAP Information Bulletin. 2008. — Р. 55-59.

220 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Оптимизация работы установки очистки газов "дыхания" от метанола В.М. Заякин Научный руководитель — к.х.н., доцент, В.В. Бочкарев Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Zayakin_V@sibmail.com Эксплуатация крупнотоннажных производств, например метанола на ЗАО «Метанол» г. Томск, связана с образованием больших объемов газообразных отходов производства. Эти отходы необходимо утилизировать или очищать. В настоящее время на ЗАО «Метанол» работает установка по очистке газов «дыхания» резервуаров и железнодорожных цистерн от метанола перед выбросом их в атмосферу.

Платиновый катализатор на керамическом сотовом носителе производства Англии начал свою работу в 1982 году. С течением времени (через 14 лет) степень очистки на данном катализаторе стала существенно снижаться. В 1996 году последний был заменен на катализатор ИК СОРАН, который в последнее время также не обеспечивает достаточной очистки газов от метанола.

Цель настоящей работы – исследование процесса глубокого окисления метанола на платиновых и металлокомплексных катализаторах и определение оптимальных режимов работы установки по очистки газов «дыхания».

Для выяснения причин неудовлетворительной работы установки каталитического окисления газов «дыхания», был проведен анализ ее работы расчетным методом при различных режимах. Моделирование процесса работы действующей установки проводили с использованием программы ChemCad при следующих тем- Рис. 1. Каталитическая активность пературах (для г. Томска): – платиновых и металлокомплексных 50 °C, –24 °C, 0 °C, +22,7 °C, катализаторов в реакции окисления +38 °C. Результаты представле- метанола [1, 2] ны на рис. 2.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 221 1,05

–  –  –

Аминирование нефтеполимерной смолы, полученной на основе фракции С9 жидких продуктов пиролиза Л.С. Заякина Научный руководитель — к.х.н., доцент, В.Г. Бондалетов Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, lukreciya@sibmail.com При получении низших олефинов – этилена и пропилена, пиролизом углеводородного сырья образуется 20–30 % побочных жидких продуктов пиролиза, в составе которых присутствуют до 40 % непредельных углеводородов. Одним из направлений использования жидких продуктов является получение олигомерных нефтеполимерных смол (НПС).

Одним из основных недостатков НПС являются низкие прочностные свойства покрытий, полученных на их основе, ограниченная совместимость с полярными сомономерами и сополимерами, низкая адгезия к минеральным и металлическим наполнителям композиционных полимерных материалов. Расширение возможности использования НПС достигается, как правило, их модификацией. Улучшение свойств НПС может быть достигнуто за счет введения функциональных групп в структуру смолы, в частности, кислородсодержащих. Наиболее действенным и селективным методом введения кислородсодержащих групп в углеводородные олигомеры является озонирование, затрагивающее в определенных условиях только двойные углерод-углеродные связи. Реакции протекают в мягких условиях, не требуют применения катализаторов и не сопровождаются образованием отходов. Внедрение в структуру НПС реакционноспособных групп увеличивает возможность целенаправленного химического превращения с целью получения практически важных продуктов на их основе [1].

Целью данной работы является изучение закономерностей взаимодействия НПС с озоном и возможности вторичной модификации озонированных смол (ОНПС).

Объектом исследования является НПС, полученная каталитической полимеризацией непредельных соединений фракции С9 (НПСС9) ЖПП в присутствии системы TiCl4–Al(C2H5)3. Характеристики покрытий, полученных на основе НПСС9, имеют низкие показания, что не позволяет использовать НПС в качестве компонентов лакокрасочных материалов без дополнительной модификации (таблица 1).

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 223 Таблица 1. Характеристики модифицированных и исходной НПСС9 и покрытий, полученных на их основе АНПСС9 Характеристика НПСС9 ОНПСС9 МЭА ДЭА ТЭА Температура размягчения (по КиШ), °C Молекулярная масса, у. е. 450 500 570 550 720 Цвет 50 %-го раствора в ксилоле, мг I2/100 мл Адгезия, балл 4 4 3 1 1 Прочность при ударе, см 3 3 5 5 5 Прочность при изгибе, мм 20 20 8 1 1 Значительное содержание непредельных фрагментов позволяет проводить модификацию НПС с использованием озоно-кислородной смеси [2]. В результате озонирования в структуре НПСС9 появляются различные полярные группы (озонидные, карбоксильные, карбонильные), а взаимодействие озонированной НПС (ОНПСС9) с этаноламинами (моноэтаноламин, диэтаноноламин, триэтаноламин) приводит к образованию в структуре смолы дополнительных функциональных групп. Вторичное модифицирование НПСС9 – аминирование приводит к значительному улучшению прочностных и адгезионных характеристик покрытий (таблица 1).

Таким образом, озонирование НПС приводит к существенному изменению их функционального состава, появлению озонидных, карбонильных, карбоксильных групп, что позволяет использовать их для дальнейшей модификации этаноламинами. Аминированные смолы (АНПС), благодаря улучшенным адгезионным и эластичным характеристикам, могут быть использованы как компоненты лакокрасочных материалов.

Список литературы

1. Троян А.А., Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И. Озонирование ароматических нефтеполимерных смол // Известия Томского политехнического университета. – 2009. – Т. 315. – № 3. – C. 73–77.

2. Щеглова Н.М. Модификация нефтеполимерной смолы озоном, исследование продуктов термического разложения и взаимодействия с аминами//Химия и химическая технология в XXI веке: Тезисы VII всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов. – Томск, 2006.

– С. 246.

224 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Сополимеризация непредельных компонентов жидких продуктов пиролиза Е.Б. Зяббарова Научный руководитель — ассистент Е.И. Ионова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Ionova@tpu.ru Нефтеполимерные смолы – дешевые и доступные полимеры, обладающие ценными свойствами: хорошей растворимостью в углеводородных растворителях, высокой кислото- и щелочестойкостью, совместимостью с окисленными растительными маслами и алкидными олигомерами. Интерес к нефтеполимерным смолам обусловлен доступностью сырьевой базы и возможностью использования их в качестве заменителей природных продуктов [1].

Состав фракций жидких продуктов пиролиза представлен большим количеством ароматических, циклических и алифатических непредельных углеводородов, соотношение которых меняется в зависимости от условий пиролиза и используемого сырья. Это напрямую сказывается на свойствах нефтеполимерных смол, таких как молекулярная масса, выход и термическая стабильность. Целью наших исследований явилось изучение влияния состава сырья на свойства нефтеполимерных смол.

Для исследования влияния состава используемого сырья на свойства нефтеполимерных смол моделировали процесс получения нефтеполимерных смол путем обогащения фракции С9 индивидуальными мономерами (дициклопентадиен, инден, стирол, -метилстирол, винилтолуол), входящими в состав жидких продуктов пиролиза. Олигомеризацию модельных смесей проводили в растворе толуола под действием каталитической системы TiCl4-AlEt2Cl в адиабатическом реакторе смешения [2].

В таблице 2 показаны результаты исследования характеристик смол, полученных путем введения во фракцию С9 индивидуальных мономеров. Увеличение относительного содержания стиролов в исходной смеси приводит к снижению цвета полученных нефтеполимерных смол. Обогащение исходной смеси инденом и/или дициклопентадиеном приводит к получению более темных нефтеполимерных смол. Варьирование содержания компонентов фракции позволит выпускать нефтеполимерные смолы, отличающиеся постоянством качества и удовлетворяющие требованиям различных заказчиков, из фракций, полученных на различных установках и из различного сырья.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 225

–  –  –

Получение сложных эфиров целлюлозы с янтарной кислотой из древесины осины М.В. Клевцова Научный руководитель — к.х.н., доцент А.В. Протопопов ГОУ ВПО «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова»

656038, г. Барнаул, пр. Ленина, 46, vadandral@mail.ru Целлюлоза - самый распространенный природный полимер. Это нетоксичный, возобновляемый, биоразлагаемый и модифицируемый полимер, имеет большой потенциал для получения высококачественных промышленных материалов. Перспективное применение целлюлозы включает получение биоволокон, биополимеров, биотоплива, а также биокомпозитов. Из модифицированной целлюлозы получают ионообменные волокна, обладающие высокой сорбционной способностью, во много раз превышающую сорбционную способность чистой XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 227

–  –  –

увеличивается прирост массы синтезируемого продукта, что объясняется увеличением замещенных групп.

После выявления кинетических закономерностей реакции ацилирования ЛЦМ янтарной кислотой, нами предполагается изучение адсорбции ионов тяжелых металлов на сложных эфирах целлюлозы с янтарной кислотой, имеющих лучшую степень замещения.

Список литературы

1. Christian Demitri, Roberta Del Sole, Francesca Scalera, Alessandro Sannino, Giuseppe Vasapollo, Alfonso Maffezzoli, Luigi Ambrosio, Luigi Nicolais.

(2008). Wiley InterScience. 2453-2455.

2. CF Liu, AP Zhang, WY Li 1 and RC Sun. (2005) Chemical Modification of Cellulose with Succinic Anhydride in Ionic Liquid with or without Catalysts.

Polim.Degrad.Stabil. 82-85

3. А.В. Протопопов, В.В. Коньшин, М.М. Чемерис. Ацилирование древесины осины и целлюлозы п-аминобензойной кислотой в трифторуксусной кислоте и тионилхлориде // Журнал прикладной химии. – С.-Петербург: Издво «Наука» РАН, 2005. т. 78, вып. 10. - С. 1748-1749.

Битумно-смоляные композиции на основе модифицированных акрилонитрилом смол Е.А. Кустова Научный руководитель — к.х.н., доцент, Л.И. Бондалетова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, picha13@mail.ru Развитие лакокрасочной промышленности неразрывно связано с использованием значительных объемов пленкообразующих смол, для получения которых расходуются дефицитные продукты природного происхождения, в частности растительные масла. На замену природных материалов пришли различные синтетические, в том числе нефтеполимерные смолы (НПС), не всегда удовлетворяющие требованиям потребителя. В связи с этим поиск новых синтетических пленкообразующих смол имеет исключительную важность [1].

При создании материалов широкое распространение в качестве пленкообразующего вещества получил битум, что объясняется его доступностью и относительной дешевизной.

Каталитической полимеризацией непредельных соединений фракции С9 (ООО «Ангарская нефтехимическая компания»), дициклопентадиеновой и циклопентадиеновой фракций жидких продуктов пиролиза (ООО «Томскнефтехим») под действием комплексов акрилонитрила с тетрахлоридом титана состава 1 : 1 (мольн.) и 2 : 1 (мольн.) поXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 229 лучены модифицированные НПС, содержащие в составе звенья акрилонитрила. Модификация НПС доказана спектральными методами (рис. 1). Полимеризация проводилась при 80 °С и атмосферном давлении в течение 2 часов. Методом полива изготовлены покрытия на основе полученных НПС, свойства которых определены по стандартным методикам.

Установлено, что покрытия на основе модифицированных смол обладают лучшей адгезией к стеклу в сравнении с немодифицированными НПС. Также улучшилась прочность при изгибе для образцов смол, полученных под действием комплекса акрилонитрила и тетрахлорида титана состава 2 : 1 (мольн.). Но покрытия по-прежнему остаются нестойкими к ударным напряжениям и имеют невысокую твердость.

Для изменения этих показателей возможно использование композиций смол с пластифицирующими добавками, в качестве которых выбран битум.

Битумно-смоляные композиции готовили при комнатной температуре и атмосферном давлении смешением растворов битума и НПС в ксилоле [2] при соотношении компонентов 30 : 70 соответственно, полученные растворы использовали для нанесения покрытий.

Рисунок 1. ИК-спектр НПС на основе фракции С9: 1 – высушенная, 2 – переосажденная с С2Н5ОН Покрытия на основе композиций, полученных с применением НПС, синтезированных под действием комплексов акрилонитрила с тетрахлоридом титана состава 2 : 1 (мольн.

) имеют хорошую адгезию к стекСекция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens лянной подложке (1 балл), улучшенную прочность при изгибе (1 мм), прочность при ударе (10 см). Исключением по последнему показателю являются покрытия, полученные поливом растворов битумносмоляных композиций, включающих НПС на основе фракции С9 жидких продуктов пиролиза.

В случае использования композиций, содержащих смолы, синтезированные под действием комплекса акрилонитрила с тетрахлоридом титана состава 1 : 1 (мольн.), наблюдается только улучшение эластичности покрытий.

Таким образом, использование битумно-смоляных композиций позволяет улучшить характеристики лакокрасочных покрытий.

Список литературы

1. Бондалетов О.В., Бондалетова Л.И., Тюменцева И.В., Бондалетов В.Г., Сутягин В.М. // Ползуновский вестник. 2009. № 3. С. 24-28.

2. Фитерер Е.П., Григорьева М.А. // Казанская наука: Сборник научных статей. 2010. Т. 9, Вып. 1. C. 199-204.

Реокинетика смешения синтетического каучука с дициклопентадиеном М.И. Малиновская, Э.А. Пашковская Научный руководитель — к.х.н., доцент, А.А. Ляпков МОУ Северская гимназия, г. Северск, ул. Калинина, 88;

Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, alexdes@tpu.ru Дициклопентадиен – один из важнейших компонентов жидких продуктов пиролиза. Полимер, получаемый на основе дициклопентадиена, является хорошим конструкционным пластиком, однако имеет сшитую трехмерную структуру, так что введение различных добавок в готовый полимер не представляется возможным. Единственным способом получения изделий из этого мономера является реакционноинжекционное формование [1], поэтому все необходимые добавки, улучшающие свойства конечного продукта, необходимо вводить на стадии подготовки мономера к полимеризации.

Одной из таких добавок являются синтетические каучуки, повышающие ударную вязкость готового изделия. Синтетические каучуки при нормальных условиях лишь частично набухают в дициклопентадиене. При повышенных температурах и хорошем перемешивании возможно получение гомогенных растворов синтетических каучуков в дициклопентадиене.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 231 Основной задачей, решаемой в рамках настоящего исследования, являлся выбор наиболее оптимальных условий смешения синтетического бутадиен-нитрильного каучука с дициклопентадиеном. Смешение проводили в изотермическом реакторе Lenz (рис. 1) объемом 1 л.

Рисунок 1. Изотермический реактор Lenz RCI-0,25-1-100-JV Рисунок 2.

Реокинетика приготовления смесей бутадиен-нитрильного каучука с дициклопентадиеном Основным параметром контроля степени завершенности процесса выбрали вязкость смеси, которую определяли с помощью ротационного вискозиметра Брукфильда RVDV-II+PRO.

Кинетические кривые смешения бутадиен-нитрильного каучука с дициклопентадиеном при различных температурах приведены на рис. 2.

Из полученных данных видно, что при температурах ниже 120 °C смешение протекает достаточно медленно (не менее 36 ч). При температуре 120 °C нужный результат достигается уже в течение1618 ч.

Дальнейшее повышение температуры нежелательно из-за протекающих процессов размягчения и структурирования каучука (согласно данным дифференциальной сканирующей калориметрии эти процессы протекают при температурах выше 125130 °C).

Таким образом, проведенные исследования показали, что наиболее оптимальной температурой проведения процесса смешения синтетического бутадиен-нитрильного каучука с дициклопентадиеном является 120 °C. При этом время смешения составляет 1618 ч.

232 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Список литературы

1. Vervacke D. An introduction to PDCPD. – Waarschroot: Product Rescue, 2008.

– 129 p.

Механизм извлечения ионов тяжёлых металлов из водных растворов, при использовании наносорбционного материала FilLis 4, с дальнейшим определением сорбционной ёмкости данного материала Д.В. Мартемьянов, Е.И. Короткова, А.И. Галанов Научный руководитель — д.х.н., профессор, Е.И. Короткова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, martemyanov@fibr.ru Введение Проблема качества питьевой воды до настоящего времени остаётся крайне острой [1]. В последние годы уделяется особое внимание проблеме загрязнения окружающей природной среды тяжёлыми металлами (ТМ) и другими токсичными элементами [2].

В результате выполнения научно-исследовательской работы был разработан способ приготовления наносорбционного материала FilLis 4, эффективно очищающего воду от ионов тяжёлых металлов, с концентрациями в десятки - сотни раз превышающими ПДК для питьевой воды [3].

Теоретические основы FilLis 4 представляет собой материал с модифицированным зарядом поверхности. Одним из активных компонентов, нанесённых на минеральную основу, является гидроксид железа, вторым - бемит в виде наночастиц игольчатой формы, имеющих ширину около 2 нм и длину 50-200 нм.

Очистка воды сорбентами FilLis 4 осуществляется благодаря сочетанию процессов фильтрования, хемосорбции и электрокинетической адсорбции.

Загрязняющие частицы и пористый сорбент взаимодействуют друг с другом под действием двух видов сил: Ван-дер-ваальсовых сил, которые являются силами ближнего действия и всегда силами притяжения, и взаимодействий между электрическими двойными слоями, которые могут быть как силами притяжения, так и силами отталкивания в зависимости от поверхностных зарядов загрязняющей частицы и поры. Если загрязняющая частица и поверхность поры имеют разные заряды, то она может быть удалена из жидкости в результате электрокинетического улавливания. Очевидно, что материал, действие котоXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 233

–  –  –

Осаждение наночастиц на мицелии плесневых грибов Ю.А. Муксунова Научный руководитель — к.м.н., доцент М.В. Чубик Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30 С бурным развитием промышленности появилась необходимость разработки методов очистки окружающей среды, в частности сточных и промышленных вод, от радиоактивных загрязнителей и токсических химических веществ. Решение данной проблемы состоит в разработке дешевых и эффективных методов удаления ионов металлов из загрязненных водоемов. Существуют методы очистки сточных и промышленных вод при помощи наночастиц, которые, как известно, адсорбируют загрязняющие вещества благодаря своей высокой удельной площади поверхности. Но из-за их маленьких размеров наноматериалы с адсорбированными на них ионами тяжелых металлов трудно утилизировать из очищенной воды. А если этого не делать будет происходить загрязнение воды еще и наноматериалами. Решением проблемы безопасного извлечения наночастиц стало нанесение наноматериалов на носители, которые было бы удобно извлекать из очищаемой среды. В качестве таких носителей были выбраны плесневые грибы. Кроме того, известно, что плесневые грибы могут адсорбировать ионы тяжелых и радиоактивных металлов из раствора и накапливать их внутри клетки, что обеспечивает дополнительную адсорбцию радиоактивных материалов из загрязненной среды. Такой процесс называется микробиологической адсорбцией. Например, Чжоу использовал биомассы различных видов плесневых грибов в изучении биосорбции цинка [1], а Тсезос и Волески [2] использовали биомассу Rhizorus arrhizus для поглощения урана из растворов при рН = 4. Японские ученые [3] в своих исследованиях использовали различные микроорганизмы, такие как бактерии, дрожжи, актиномицеты и плесневые грибы, при изучении поглощения урана из индивидуального раствора и из смеси, содержащей ионы различных тяжелых металлов. Группа ученых [4] исследовала механизм биосорбции ионов металлов (цинка, меди, кобальта, никеля и кадмия) грибными биомассами.

Это направление является актуальным, поскольку загрязнение окружающей среды радиоактивными ионами, которые могут попадать в грунтовые воды и загрязнять запасы питьевой воды, представляет собой серьезную угрозу здоровью человека.

Поэтому целью работы является разработка методов очистки сточных и промышленных вод от радиоактивных загрязнителей при помощи осажденных на микробной биомассе наночастиц.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 235 В данной работе изучалось взаимодействие наночастиц (нанопорошки Fe3O4, Al2O3, CuO, AlOOH, и TiO2) и плесневых грибов Aspergillus niger. Культивирование грибов проводилось на основе стандартных методик [5]. В стерильные колбы разливали стерильную питательную среду и делали посев плесневых грибов. Затем колбы поместили в термостат и культивировали в течение 5 дней. Осаждение наночастиц на мицелии проводили согласно следующей методике: в колбы с дистиллированной водой добавили нанопорошок и небольшие фрагменты промытого мицелия, и продолжали культивирование в термостате в течение 3 дней. При этом содержимое колб периодически перемешивали на шейкере. Фиксировать адсорбцию наночастиц будем с помощью электронной микроскопии.

В результате работы мы установим факт фиксации наночастиц на модифицированном мицелии Aspergillus niger, а также локализацию указанных наночастиц в грибнице – внешняя или внутренняя сторона клеточной стенки, внутриклеточное пространоство.

Список литературы

1. J.L. Zhou // Appl Microbiol Biotechnol. 1999. Вып. 51. C. 686-693.

2. M. Tsezos, B. Volesky // Biotechnology and Bioengineering. 1982. Вып. 24.

С. 385-401.

3. A. Nakajima, T. Sakaguchi // Appl Microbiol Biotechnol. 1986. Вып. 24.

C. 59-64.

4. Md. Naseem Akhtar, K. Sivarama Sastry, P. Maruthi Mohan // BioMetals. 1996.

Вып. 9. C. 21-28.

5. Нетрусов А.И., Егорова М.А., Захарчук Л.М. Практикум по микробиологии. М.: Издательский центр «Академия», 2005. 608 с.

Влияние гетерометаллических пивалатных комплексов на радикальную полимеризацию метилметакрилата С.В. Назарова1, Р.М. Исламова1,2, М.А. Кискин3 Научный руководитель — д.х.н., с.н.с. Р.М. Исламова Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 450054, пр. Октября, 71, г. Уфа, Россия, rmislamova@mail.ru Башкирский государственный аграрный университет 450001, ул. 50 лет Октября, 34, г. Уфа, Россия Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН 119991, Ленинский проспект, 31, г. Москва, Россия Полиметилметакрилат (ПММА) является крупнотоннажным полимером, мировые суммарные мощности по производству которого соСекция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens ставляют порядка 650 тыс. тонн в год. По прогнозам экспертов компании Market Publishers, спрос на ПММА, начиная с 2010 года, будет стабильно возрастать на 3-5 % в год в течение продолжительного времени [1]. При этом аналитики рынка предсказывают грядущий дефицит и повышение цен на ПММА ввиду недостаточных объемов его производства. В связи с этим перед исследователями стоит актуальная задача поиска новых эффективных способов синтеза ПММА, позволяющих улучшать потребительские свойства этого пластика и уменьшать затраты на его производство.

Целью данной работы было изучение радикальной полимеризации метилметакрилата (ММА), инициированной пероксидом бензоила (ПБ) или азодиизобутиронитрилом (АИБН) в присутствии гетерометаллических пивалатных комплексов (ГПК) FeIII2NiIIO((CH3)3CCOO)6((CH3)3CCOOH)3 и FeIII2CoIIO((CH3)3CCOO)6((CH3)3CCOOH)3.

Экспериментальная часть ММА (Fluka) дважды перегоняли в вакууме (Ткип = 42 °C, р = 120 мм рт. ст.). ПБ и АИБН трехкратно перекристаллизовывали из этанола и сушили при комнатной температуре в вакууме до постоянной массы. ГПК были синтезированы и очищены согласно [2]. Чистоту реагентов контролировали методами ЯМР 1Н- и 13С-спектроскопии.

Кинетику процесса изучали дилатометрическим методом [3]. Определение Mw, Mn и Mw/Mn полимеров проводили методом ГПХ на жидкостном хроматографе «Waters GPC 2000 System» (элюент: тетрагидрофуран, скорость потока: 0.5 мл/мин). Микроструктуру ПММА определяли с помощью метода ЯМР 1Н-спектроскопии. ЯМР 1Н-спектры полимеров снимали в CDCl3 на приборе АМ-300 фирмы «Bruker» при 25 °C.

Результаты и обсуждение Введение ГПК в полимеризацию ММА, инициированную ПБ или АИБН, при 60 °C приводит к уменьшению времени достижения предельной конверсии и увеличению общей скорости полимеризации.

При этом полимеризация ММА в присутствии комплекса Ni и Fe протекает с несколько большей скоростью, чем в присутствии комплекса Co и Fe. Изучение зависимости общей скорости полимеризации от концентрации ГПК показало, что с увеличением содержания добавки в инициирующей системе до 10 ммоль/л скорость процесса возрастает, как при инициировании ПБ, так и АИБН. При этом в случае использования азо-инициатора увеличение концентрации ГПК не оказывает на кинетические зависимости процесса столь существенного влияния, как при инициировании ПБ.

При снижении температуры синтеза до 30 °C влияние ГПК проявляется в большей степени, чем при 60 °C. Время XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 237 достижения максимальной конверсии при использовании систем на основе ГПК сокращается примерно в два раза по сравнению с полимеризацией в присутствии только пероксидного или азо-инициатора.

Молекулярные массы ПММА на основе ГПК увеличиваются с ростом конверсии, коэффициенты полидисперстности составляют 2.0Кривые молекулярно-массового распределения полимеров унимодальны, но в случае использования АИБН немного уширяются на глубоких степенях превращения. В микроструктуре ПММА, полученного с использованием ГПК, содержание синдиотактических триад в полимерной цепи возрастает в среднем на 4-10 %, по сравнению с контрольным образцом ПММА.

Таким образом, исследованные гетерометаллические пивалатные комплексы позволяют проводить полимеризацию метилметакрилата при пониженных температурах и существенно снижать временные затраты на синтез полимера, а также получать полиметилметакрилат с повышенным содержанием стереорегулярных структур.

Список литературы

1. www.marketpublishers.com.

2. Polunin R.A., Kiskin M.A., Cador O., Kolotilov S.V. // Inorg. Chim. Acta. 2011.

V. 380. P. 201-210.

3. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. 244 с.

Сравнение методов ГХ/МС и ВЭЖХ при анализе полициклических ароматических углеводородов в объектах окружающей среды А.С. Нартов Научный руководитель — доцент М.Л. Белянин Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, alximik13@sibmail.com Полициклические ароматические углеводороды (далее – ПАУ) образуются в процессе горения топлива. Благодаря повсеместному распространению процессов горения в современном мире, существует опасность накопления ПАУ в объектах окружающей среды, поскольку ПАУ являются устойчивыми соединениями. Основные причины этого

- наличие в их структуре полиядерной ароматической системы, плохая растворимость в воде, а также замедленная микробиологическая трансформация. В то же время некоторые представители этого класса соединений обладают канцерогенным воздействием на организм.

238 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Таким образом, проблема мониторинга ПАУ в объектах окружающей среды является актуальной, а наиболее подходящими методами для этого являются ГХ/МС, а также ВЭЖХ [1].

В качестве объекта исследования в данной работе была выбрана почва, поскольку из всех объектов окружающей среды именно в почве накапливается наибольшее количество ПАУ. После разработки методики пробоподготовки образцов были подобраны условия для анализа методами ГХ/МС и ВЭЖХ. Образцы анализировались на наличие следующих соединений: нафталин, антрацен, фенантрен и пирен. Выбор данных соединений для мониторинга ПАУ объясняется схожестью структуры с наиболее канцерогенным из них – бенз(а)пиреном. Однако при этом вышеперечисленные вещества не являются канцерогенными, к тому же они более доступны для работы, чем бенз(а)пирен [2].

Наилучшие параметры для анализа ПАУ методом ГХ/МС (массдетектор Agilent 5975C; газовый хроматограф Agilent 7890А) следующие: выдержка образца при 70 °C в течение 5 минут, затем нагревание до 250 °C со скоростью 10 °C/мин и наконец, выдержка при 250 °C в течение 15 минут. Анализ был проведён как в общем ионном токе (TIC), так и выборочным ионным мониторингом (SIM), поскольку метод SIM является более чувствительным в сравнении с методом TIC.

Наличие исследуемых ПАУ в образцах определялось путём сравнения образцов по индексу Ковача, масс-спектрам, времени удерживания.

Детектирование проводилось по молекулярным ионам с массами 128, 178 и 202 m/z. В результате наблюдалось разделение всех исследуемых компонентов со следующими временами удерживания: нафталин 10,574; антрацен 18,655; фенантрен 18,732; пирен 22,051. Минимальная чувствительность метода для пирена 2 нг.

Анализ методом ВЭЖХ проводился в следующих условиях: жидкостный хроматограф Agilent Compact LC; колонка 150х4,6 см с обращённой фазой С18 (5 мкм); длина волны 250 нм; градиентное элюирование – ацетонитрил : вода 30:70 до 100 % ацетонитрила в течение 25 минут. В результате наблюдалось разделение всех анализируемых компонентов. Времена удерживания: нафталин 11,45; антрацен 18,24;

фенантрен 18,99; пирен 21,23. Минимальная чувствительность метода для пирена 500 нг.

Обработка результатов проводилась методами построения градуировочного графика, методом внутреннего стандарта и методом добавок. В качестве внутреннего стандарта в ГХ/МС использовался 1,4диметил-2,5-дииодбензол, а в ВЭЖХ – трифенилметан.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 239

–  –  –

Изменение надмолекулярной структуры при аэродинамическом диспергировании полипропиленового волокнистого материала Е.А. Парилов Научный руководитель — к.т.н., доцент И.А. Лысак Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, john1300@mail.ru Полипропиленовые волокна занимают второе место в мире по объму производства химических волокон, диапазон их использования чрезвычайно широк: от сорбентов для сбора нефти и нефтепродуктов до текстильных изделий и эффективных теплоизоляционных материалов [1].

Для производства волокнистых материалов используется в основном изотактичный полипропилен. Решающее влияние на свойства изотактического полипропилена и изделий из него оказывает надмолекулярная структура полимерной цепи. Таким образом, изучение ее изменения при производстве волокнистого материала является актуальной задачей.

240 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Важной характеристикой надмолекулярной структуры является так называемая рентгеновская степень кристалличности полимера. Под рентгеновской степенью кристалличности понимают весовую долю молекул образца полимера, упакованных в правильную трехмерную решетку; эта доля упорядоченных молекул определяется по рентгеновской дифракционной картине; критерием перехода от беспорядка к порядку в расположении молекул является возникновение рефлексов рентгеновской дифракционной картины, соответствующих отражениям рентгеновских лучей от различных плоскостей трехмерной решетки.

Для рентгенофазового анализа, на начальном этапе работы, подготовлено две партии образцов из расплава полипропилена марки 21080 Томского нефтехимического комбината. Одна партия кристаллизовалась в условиях окружающей среды, а другая при аэродинамическом диспергировании на вертикальном волокнообразующем устройстве с одновременным формированием волокнистого полипропиленового материала (ВПП) [2]. Из-за значительной нестационарности процесса аэродинамического диспергирования существует возможность образования неустойчивых надмолекулярных структур, что снизит эксплуатационное качество ВПП. Однако анализ дифрактограмм образцов ВПП показал степень кристалличности 27 %, а образцов расплава полипропилена кристаллизовавшегося в условиях окружающей среды (ПП) – 45 %.

Текущий контроль рентгеновской степени кристалличности полимеров осуществлялся по методу Германса и Вейдингера [3], который основан на принципе сравнения не интегральных интенсивностей рассеяния, а лишь величин, пропорциональных содержанию кристаллической и аморфной фаз в образце. Так на дифракционных кривых выбиралась интенсивность максимумов и принималась за величину, пропорциональную содержанию упорядоченных молекул полимера, а интенсивность аморфного гало принималась за величину, пропорциональную содержанию неупорядоченных молекул полимера.

Кристаллическая фаза образца ВПП представлена термодинамически устойчивой -моноклинной структурой, у которой левые и правые спирали макромолекул расположены упорядочено. Смектической структуры, как и у образцов ПП, не образуется [4]. Отсутствие термодинамически неустойчивой смектической структуры позволяет сделать вывод, что полученный аэродинамическим диспергированием волокнистый материал обладает стабильными эксплуатационными характеристиками.

В свою очередь, увеличение доли аморфной фазы при аэродинамическом диспергировании способствует снижению удельной массы воXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 241 локнистого материала, а также диффузии низкомолекулярных соединений в межмолекулярное пространство полипропилена [5]. Это обеспечивает предпочтительные характеристики волокнистого материала для использования при создании композиционных теплоизоляционных изделий, материалов для сорбции нефти и нефтепродуктов, а также модифицировании и окрашивании его поверхности.

Список литературы

1. Композиционные материалы и покрытия на полимерной основе / С.В. Матренин, Б.Б. Овечкин. Учеб. пособие. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2008. – 190 с.

2. Лысак И.А. Получение полимерных микроволокон в плазмо-химическом реакторе. Технология и автоматизация атомной энергетики и промышленности: Материалы отраслевой науч.-техн. конф., посв. 50-летию СГТА, г. Северск: Изд. СГТА, 2009. с. 119.

3. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю. АверкоАнтонович, Р.Т. Бикмуллин. Учеб. пособие. – Казань: Изд-во КГТУ, 2002 г., 604 с.

4. Уайт Джеймс Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины / Дж. Л. Уайт, Д.Д. Чой; пер. с англ. под ред. Е.С. Цобкалло. - СанктПетербург: Профессия, 2006. – 252 с.

5. Лысак Г.В. Дисс. … канд. хим. наук. Томск: Томский госуниверситет, 2011. 122 с.

Получение пространственно-локализованных полимерных материалов из паров ароматических углеводородов под действием плазмы барьерного разряда С.А. Перевезенцев Научный руководитель — канд. хим. наук, ст. науч. сотр. С.В. Кудряшов Институт химии нефти Сибирского отделения РАН Россия, г. Томск, пр. Академический, 4, slay@ipc.tsc.ru В настоящее время в мире активно проводятся фундаментальные и прикладные исследования, направленные на разработку новых нетрадиционных методов получения перспективных материалов с уникальными свойствами.

Анализ современной научной литературы показывает, что среди многообразия органических и гибридных материалов особое место занимают пространственно локализованные структуры, полученные из металлорганических соединений (в основном из органических соединений кремния) [0]. Подобные материалы представляют значительный интерес для микроэлектроники, как перспективные носители для катаСекция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens лизаторов и как сорбенты. Однако публикаций, посвященных получению пространственно локализованных полимерных материалов из органических соединений в литературе практически нет.

В работе впервые получены пространственно-локализованные полимерные материалы (ПЛПМ) из бензола и толуола в аргоне и гелии в барьерном разряде.

Был использован реактор с планарным расположением электродов и одним диэлектрическим барьером. Барьерный разряд (БР) имел дискретную форму. Напряжение на электродах реактора составляла 5,2 кВ, частота повторения высоковольтных импульсов напряжения – 2000 Гц. Объемная скорость расхода газа равнялась 100 см3/мин.

Насыщение инертного газа парами углеводородов проводили за счет пропускания газа через слой жидкого углеводорода. Концентрация бензола в исходной парогазовой смеси была постоянной ~ 6 % об.

Концентрацию толуола варьировали в диапазоне от 3,5 до 10 % об.

Исследование строения, состава и физико-химических свойств полученных соединений проводили с использованием электронной микроскопии, микрорентгеноспектрального анализа, ИК-спектроскопии, ЭПР-спектроскопии, газожидкостной хроматографии, хроматомассспектрометрии.

В условиях БР ПЛПМ образуются по типу ячеек Бенара. В центре ячейки располагается столбчатое образование цилиндрической формы, d ~ 100 мкм, соответствующее диаметру канала микроразряда. На периферии – полимерный материал в форме «соты», d до 3 мм. Плотность ячеек достигает 5/см2. Поверхность столбчатых образований бугристая, размер бугорков меняется от 10 до 0,1 мкм. По-видимому, столбчатые образования формируются в результате последовательной конденсации аэрозольных частиц из паров ароматических углеводородов вдоль оси разрядного стримера.

Результаты анализа состава полимера, расположенного на периферии столбчатого образования показали, что он имеет сшитую структуру сложного строения, содержащую фрагменты углеводородов различных классов, характерную для классических PECVD-полимеров.

Исследование состава и физико-химических свойств столбчатого образования ПЛПМ позволило предположить, что оно имеет нерегулярное молекулярное строение и содержит в своем составе полиарилалкильные радикалы. ПЛПМ имеют высокую не деградирующую со временем концентрацию парамагнитных центров (~7х1018 спинов/см3), проявляют магнитные свойства, сопровождающиеся магнитной гетерогенностью. Сформировавшийся вокруг столбчатого образования поXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 243 лимер не проявляет парамагнитных свойств, что свидетельствует о различии в механизмах их образования.

Таким образом, разработан метод получения столбчатых образований ПЛПМ. Установлено, что полученные ПЛПМ проявляют магнитные свойства. Образование ПЛПМ наблюдается в узком диапазоне начальных условий: плазмохимический реактор с одним диэлектрическим барьером; дискретная форма барьерного разряда; скорость накопления остаточного заряда на поверхности диэлектрического барьера реактора превышает скорость его «стекания»; наличие интенсивной полосы электронно-колебательных переходов ароматических углеводородов в эмиссионных спектрах барьерного разряда; начальная концентрация паров ароматических углеводородов в инертном газе ~6 % об.

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ № 11-03-98008.

Список литературы

1. Belmonte T., Arnoult G., Henrion G.and Gries T. Nanoscience with nonequilibrium plasmas at atmospheric pressure// J. Phys. D: Appl. Phys. 2011.

V. 44. P. 363001–363019.

2. Самойлович В.Г., Гибалов В.И., Козлов К.В. Физическая химия барьерного разряда. М.: Изд-во МГУ, 1989. 176 с.

Новый способ получения синтетических олигомеров Ю.Е. Похарукова, Е.В. Вихарева Научный руководитель — к.х.н. Фитерер Е.П.

Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, belka221290@mail.ru Введение в эксплуатацию крупнотоннажных этиленовых установок, привело к увеличению выработки жидких продуктов пиролиза (в том числе фракций С8–С9), содержащих до 50 % непредельных углеводородов при полимеризации которых можно получать нефтеполимерные (олигомерные) смолы (НПС). Благодаря хорошей растворимости в ароматических растворителях, высокой кислото- и щелочестойкости, совместимости с окисленными растительными маслами и алкидными смолами, НПС нашли применение в лакокрасочной промышленности.

НПС получают радикальной [1, 2], (термической и инициированной) и катионной (каталитической) [3, 4] полимеризацией непредельных углеводородов жидких продуктов пиролиза.

244 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens

–  –  –

разующих. Полученные олигомеры могут быть рекомендованы для производства лакокрасочных покрытий.

Список литературы

1. Думский Ю.В., Но Б.И., Чередникова Г.Ф. и др. Получение светлой нефтеполимерной смолы улучшенного качества из фракции С9 продуктов пиролиза // Нефтепереработка и нефтехимия. – 1994. – № 9. – С. 32–35.

2. Капуцкий Ф.Н., Мардыкин В.П. и др. Синтез нефтеполимерной смолы методом катионной полимеризации фракции С9 // Журнал прикладной химии. – 2002. – Т. 75. – № 6. – С. 1024–1026.

3. Бондалетов В.Г., Фитерер Е.П. и др. Каталитические способы получения нефтеполимерных смол// Известия Томского политехнического университета. – 2006. – Т. 309. – № 3. – С. 106–112.

4. Способ получения нефтеполимерных смол: пат. 2425062 Рос. Федерация.

№ 2010107930/04; опубл. 27.07.2011, Бюл. № 21. – 7 с.

Выбор оптимальных параметров синтеза анилинового черного А.Н. Рязанова Научный руководитель — к.х.н., доц., Т.Н. Волгина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, zayaaa@sibmail.com Органические соединения ароматического ряда – токсичные и биологически устойчивые загрязнители, являющиеся отходами текстильной, химической и нефтехимической промышленности [1]. Например, в отходах анилиновых производств, количество которых составляет 10–15 %, содержание анилина достигает 80 % [2].

Поэтому цель данной работы состояла в исследовании окислительного процесса образования пигмента глубоко-черного (ПГЧ) из анилина и установление влияния температуры, плотности тока, концентрации серной кислоты и анилина на выход ПГЧ.

Процесс проводили под действием комплексного окислителя генерируемого при пропускании электрического тока через водные растворы серной кислоты, на лабораторной установке, состоящий из реактора, свинцовых электродов и источника постоянного тока. За ходом процесса следили, фиксируя температуру реакционной смеси и проводя спектрофотометрические измерения отфильтрованных проб в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Твердый осадок, перед взвешиванием, многократно промывали водой и высушивали на воздухе до постоянной массы.

246 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Проведенные исследования показали, что в условиях эксперимента, конечным продуктом окисления анилина является пигмент глубокочерный (или анилиновый черный) образование которого протекает по следующей схеме: анилин (бесцветный) протоэмеральдин (фиолетовый) эмарльдин (синий) нигранилин (темно-синий) пернигранилин (зелено-черный) ПГЧ [3].

В результате исследования определены основные технологические параметра процесса окисления анилина, при которых процесс протекает наиболее эффективно. Исходная концентрация анилина (Сан) составляет 8,5 г/дм3. В этом случае количество образующегося пигмента эквимолярно количеству вступившего в реакцию анилина. Во избежание деструкции молекулы анилина, разложения перекисных соединений и повышения селективности рекомендуем вести окисление при плотности тока не выше 0,2 А/см2. Оптимальная концентрация электролита – 14,5 % (масс.). При меньшем содержании серной кислоты скорость окисления резко падает, при ее увеличении получаемый ПЧА начинает разрушаться. Что касается температуры то, чем она выше, тем быстрее происходит деструкция ароматического кольца, как самого анилина, так и анилинового черного, о чем наглядно свидетельствуют спектры поглощения сернокислотного раствора анилина (табл. 1), так как при высоких температурах мы наблюдаем падение значений оптической плотности в диапазоне длин волн 200–400 нм.

Таблица 1. Изменение оптической плотности сернокислотных растворов при непрямом окислении анилина Температура, °C Длина волны, нм 220 0,99 0,7 0,65 0,55 260 0,39 0,35 0,30 0,29 690 0,07 0,23 0,25 0,21 Согласно экспериментальным данным оптимальная температура для образования максимального количества анилинового черного составляет 30 °C.

Эксперименты, проведенные при выбранных технологических параметрах, показали, что выход продукта увеличивается в течение первых 30 мин окисления, следовательно, с экономической точки зрения, дольше вести процесс не целесообразно.

Список литературы

1. Харлампович Г.Д., Кудряшова Р.И. Безотходные технологические процессы в химической промышленности. М.: Химия, 1978. 280 с.

2. Е Тун Наинг, Гроздов А.Г., Цейтлин Г.М. Электропроводящий полимер – полианилин // Химическая промышленность сегодня. 2007. № 8. С. 31–35.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 247

3. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей.

М.: Химия, 1984. 357 с.

Химический состав и качество болотных вод в южно-таежной подзоне Западной Сибири А.А. Синюткина, Ю.А. Харанжевская, Е.С. Воистинова Научный руководитель — д.г.н., профессор, Н.С. Евсеева ГНУ Сибирский НИИ сельского хозяйства и торфа Россельхозакадемии 634050, г. Томск, ул. Гагарина, 3, ltetomsk@yandex.ru Введение. Таежная зона Западной Сибири характеризуется широким распространением болотных ландшафтов, что во многом определяет специфику геоэкологической обстановки в регионе. Проблема оценки качества вод заболоченных территорий встает особенно остро в связи с определяющим влиянием болот на прилегающие территории и на речной сток в целом. В настоящее время проведен комплекс исследований антропогенных изменений химического состава болотных вод [1-2], однако вопрос комплексной оценки экологического состояния заболоченных территорий до сих пор не решен. Поэтому целью данной работы является изучение химического состава и оценка качества болотных вод на участке южно-таежной подзоны Западной Сибири в левобережье Средней Оби. Задача исследования – проведение оценки качества болотных вод в сравнении с установленными нормами предельно допустимых концентраций (ПДК) загрязняющих веществ.

Объекты и методы исследований. В данной работе химический состав и качество болотных вод исследуется на примере бассейна р. Чая, левого притока р. Оби, который представляет собой характерный участок южно-таежной подзоны Западной Сибири. Указанная территория крайне мало населена и освоена в хозяйственном отношении, отличается высокой заболоченностью и широким распространением верховых болот.

Материалом для исследования являются данные по химическому анализу проб болотных вод, отбор которых проводился систематически в 2006-2009 гг. с периодичностью 1 раз в месяц с марта по сентябрь из скважин глубиной около 1 м в биогеоценозах верхового, переходного и низинного типа: сосново-кустарничково-сфагновый фитоценоз с высокой сосной (высокий рям), сосново-кустарничковосфагновый фитоценоз с низкой сосной (низкий рям), осоковосфагновый (топь), осоковый переходный (топь), березово-осоковогипновый низинный.

248 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Химический анализ макрокомпонентного состава болотных вод выполнялся по общепринятым методикам в лаборатории торфа и экологии СибНИИСХиТ. Тяжелые металлы и нефтепродукты, фенолы и анионные поверхностно-активные вещества (АПАВ), фосфаты определялись в лаборатории Томской специализированной инспекции государственного экологического контроля и анализа при ОГУ «Облкомприрода».

Обсуждение результатов. Болотные воды характеризуются как кислые и слабокислые (воды низинных болот – нейтральные). Воды верховых болот – хлоридные кальциевые (гидрокарбонатные кальциевые), воды низинных и переходных болот по составу характеризуются как гидрокарбонатные кальциевые. В болотных водах в высоких концентрациях содержатся органические вещества, соединения азота, железо. Соответственно превышение предельно допустимых концентраций (ПДК) установленных для хозяйственно-питьевого водопользования отмечается по величине ХПК, содержанию железа общего, рН, ионов аммония, фенолов.

Особенности состава болотных вод с точки зрения принятых норм ПДК позволяют характеризовать их как, несомненно, загрязненные.

Такая характеристика не разрешает провести адекватный анализ геоэкологического состояния заболоченных территорий. Отмеченные высокие концентрации некоторых компонентов в первую очередь определяются природными процессами, протекающими в торфяной залежи, и не являются следствием процесса техногенного загрязнения. Однако именно такие условия формирования химического состава вод предопределяют будущее состояние бассейна и региона в целом, такого как Западная Сибирь. В условиях отмеченных природно-климатических изменений связанных с увеличением температуры воздуха, общего количества осадков развитие процесса заболачивания на данной территории в будущем предопределено. Поэтому в настоящее время необходимо разработать унифицированный подход по экологической оценке заболоченных территорий, проводить постоянный контроль качества вод и экологический мониторинг.

Список литературы

1. Базанов В.А., Савичев О.Г., Егоров Б.А., Крутовский А.О. Антропогенные изменения макрокомпонентного состава болотных вод на территории Томской области // Болота и биосфера. Материалы второй научной школы.

Томск: Изд-во ТГПУ, 2003. С. 94-101.

2. Савичев О.Г. Химический состав болотных вод на территории Томской области (Западная Сибирь) и их взаимодействие с минеральными и органоминеральными соединениями // Известия Томского политехнического университета. 2009. т. 314. № 1. С. 72-77.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 249 Использование модифицированных бутилметакрилатом нефтеполимерных смол в составе битумно-смоляных композиций Т.В. Синявина Научный руководитель — к.х.н., доцент Л.И. Бондалетова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, stv.tatusya@mail.ru Пленкообразующие природного происхождения в лакокрасочной промышленности все чаще заменяются синтетическими продуктами, что позволяет экономить природное сырье и получать покрытия с ценными свойствами, не присущими природным продуктам. Одним из направлений по снижению расхода природных продуктов, например пищевых растительных масел в лакокрасочной промышленности, является использование синтетических олиф, получаемых из побочных продуктов и отходов нефтехимической промышленности [1].

Особый практический интерес представляет применение в лакокрасочной промышленности нефтеполимерных смол (НПС) – синтетических пленкообразователей, полученных полимеризацией непредельных соединений побочных продуктов пиролиза углеводородного сырья. Поскольку синтезированные НПС не содержат в своей структуре никаких функциональных групп – это существенно ограничивает области их дальнейшего использования. Путем модификации НПС соединениями, содержащими функциональные группы, достигают улучшения их физико-химических характеристик.

Ранее было показано, что модифицированные НПС могут быть использованы для получения масляно-смоляных композиций, причем все образующиеся пленки являются ровными и прозрачными и обладают улучшенными адгезионными и эластическими свойствами [2].

Нефтяной битум, являясь самым дешевым и наиболее универсальным строительным материалом, служит отличной основой для разнообразных битумных продуктов. На основе битума разработано и выпускается большое количество лакокрасочных материалов. Все битумные лаки используются для получения химически стойких, антикоррозионных и электроизоляционных покрытий. В качестве самостоятельного пленкообразователя битум в лакокрасочных материалах используется мало, так как он имеет недостаточные пластичность, стойкость к ударным нагрузкам.

Для получения новых лакокрасочных материалов и покрытий на их основе с заданными свойствами широко применяют модификацию 250 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens битумов другими видами пленкообразователей. Известна модификация битума нефтеполимерыми смолами. Поскольку НПС, как и битумы, являются продуктами нефтепереработки углеводородного сырья, это обуславливает их хорошую совместимость.

Целью данной работы является получение битумно-смоляных композиций и покрытий на их основе.

Для приготовления битумно-смоляных композиций брали модифицированную бутилметакрилатом НПС, полученную полимеризацией непредельных соединений фракции С9 жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья под действием комплексов бутилметакрилат – тетрахлорид титана, бутилметакрилат – террахлорид олова и бутилметакрилат – пентахлорид сурьмы состава 1 : 1 и 2 : 1 (мольн.). Полимеризацию проводили в течение 2 ч. при температуре 80 °C, дезактивацию комплесов осуществляли оксидом пропилена или раствором КОН.

Наличие звеньев бутилметакрилата в составе смол доказано ИКспектроскопией. Композиции готовили смешением растворов смол и раствора битума в ксилоле. Покрытия наносили методом полива, свойства покрытий определяли по стандартным методикам.

Все полученные покрытия являются ровными и обладают улучшенными адгезионными и эластическими свойствами.

Таким образом, использование битумно-смоляных композиции в лакокрасочной промышленности позволяет значительно уменьшить расход дорогостоящего дефицитного сырья природного происхождения.

Список литературы

1. Бондалетов О.В., Бондалетова Л.И., Кустова И.А., Бондалетов В.Г., Фитерер Е.П. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2009. № 10. С. 18Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И., Варакина Ю.Б. // Известия Томского политехнического университета. 2011. Т. 319. № 3. С. 157-161.

3. Кудрявцева И.Н., Васильева Э.И., Бугай Н.А. // Битумы как пленкообразователи для лакокрасочных материалов промышленного и бытового назначения. Химическая промышленность. Серия: Лакокрасочная промышленность. Обзорная информация. – Москва, 1989. 39 с.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 251 Оптимизация условий полимеризации 1-гексена с учетом изменения величины коэффициента теплоотдачив реакторе В.С. Станкевич Научный руководитель — д.х.н., зав. кафедрой ЭБЖ С.В. Романенко Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, stankevichvs@mail.ru Полигексен входит в состав суспензионных антитурбулентных присадок (АТП), которые применяются для снижения гидродинамического сопротивления в углеводородных жидкостях [1]. Его получают путем блочной полимеризации 1-гексена на трихлориде титана. Целью работы явилась оптимизация условий полимеризации 1-гексена с учетом того, что в ходе процесса изменяется значение коэффициента теплоотдачи в реакторе.

Полимеризацию 1-гексена проводили в лабораторном емкостном реакторе с якорной мешалкой. Загрузку исходных веществ и выгрузку полимера осуществляли в периодическом режиме. Реакционную массу охлаждали путем подачи диатермического масла в рубашку реактора.

Температуру в реакторе и в рубашке реактора измеряли с помощью термопары. Результаты измерения выводились на монитор программой управления реактором.

Целевым значением степени конверсии мономера является величина 10 %, по достижении которой полимер осаждают из раствора добавлением спирта и получением товарной формы АТП. Главной особенностью процесса полимеризации 1-гексена является растворение образующегося полимера в собственном мономере, что приводит к значительному увеличению вязкости реакционной массы на момент окончания процесса.

Тепловой эффект полимеризации составляет –83 кДж/моль. При столь высокой экзотермичности процесса поддержание постоянной температуры в реакторе является непростой технологической задачей.

Основная сложность заключается в том, что с увеличением вязкости раствора в реакторе снижается коэффициент теплоотдачи от реакционной массы к стенке реактора.

Коэффициент теплоотдачи можно рассчитать из уравнения теплопередачи [2], измеряя разницу температур в реакторе и рубашке при известной скорости полимеризации (рис. 1). Данным методом установлено, что коэффициент теплоотдачи снижается по мере увеличения степени конверсии (рис. 2).

Низкие значения коэффициента теплоотдачи (136 кВт/м·К при 10 % конверсии) накладывают ограничения на скорость и температуру 252 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens полимеризации 1-гексена. Так, при T = 20 °C скорость реакции равна 0,223 моль/л·ч и тепловыделение составляет 18,4 кДж/ч, при этом поверхность теплообмена реактора (0,036 м2) оказывается недостаточной для эффективного охлаждения реакционной массы. В результате возникают локальные перегревы раствора, которые приводят к деградации молекул полимера и снижению молекулярной массы последнего.

Рис. 1. Зависимость T в реакторе и рубашке от степени конверсии мономера

Рис. 2. Зависимость коэффициента теплоотдачи от степени конверсии (T = 10 °C) Проведение полимеризации при Т = 10 °C с одновременным уменьшением температуры хладагента по мере роста степени конверсии мономера позволяет оптимизировать условия процесса и получить XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 253 полимер с высоким значением молекулярной массы. Таким образом, проведение полимеризации 1-гексенас учетом изменения величины коэффициента теплоотдачи позволяет улучшить товарные свойства образующегося продукта.

Список литературы

1. Несын Г.В., Манжай В.Н., Сулейманова Ю.В., Станкевич В.С., Коновалов К.Б. // Высокомолекулярные соединения. 2012. Т. 54. № 1. С. 6572.

2. Калекин В.С. Процессы и аппараты химической технологии: Гидромеханические и тепловые процессы. Омск: Изд-во ОмГТУ, 2006. Ч. 1. 212 с.

Получение полимербитумных композиций, модифицированных нефтеполимерной смолой Н.Л. Тулина, Ю.П. Устименко, О.И. Славгородская Научный руководитель — к.х.н., доц., В.Г. Бондалетов Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Natashka1710@yandex.ru Введение На сегодняшний день остается актуальной задача производства битумов с улучшенными эксплуатационными характеристиками, которые могут быть достигнуты путем создания полимербитумных композиций (ПБК) [1]. Перспективным направлением для модифицирования нефтяных битумов является использование крупнотоннажных побочных продуктов нефтехимических производств, в качестве которых могут быть использованы различные нефтеполимерные смолы (НПС) [2-3].

Экспериментальная часть В настоящей работе в качестве основного исходного сырья для получения ПБК использовали битум марки БН 70/30 ГОСТ 6617-76 с содержанием асфальтенов 30 % масс. В качестве добавки (5 или 10 %) использовали нефтеполимерную смолу, полученную термической полимеризацией фракции С9 жидких продуктов пиролиза, и модифицированную по методике, описанной в [4].

ПБК готовили по «горячей» технологии: в реактор, снабженный механической мешалкой, загружали битум и модификатор; содержимое интенсивно перемешивали в течение 10-40 минут. Для получения однородной консистенции расплава процесс проводили при температуре 130–135 °C. Значение температуры обуславливается значениями температур размягчения битума (70 °C) и, в более значительной степени, нефтеполимерной смолы (135 °C).

254 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Обсуждение результатов Известно [1], что для гомогенизации среды при использовании «горячей» технологии перемешивание необходимо проводить в течение 30-40 минут. Однако, представляет интерес исследовать зависимость свойств получаемых покрытий от времени гомогенизации композиций.

Покрытия наносили на подложки через 10-40 минут методом полива с интервалом в 10 минут. Средняя толщина покрытий составила 30 мкм.

На рисунке 1 представлена зависимость прочности покрытий при ударе в зависимости от времени гомогенизации и количества модификатора.

Рисунок 1. Зависимость прочности покрытий при ударе в зависимости от времени гомогенизации и количества модификатора Графики зависимости прочностных свойств от времени гомогенизации показывают, что предельные значения показателей достигаются уже после 20 минут, и при дальнейшем перемешивании не наблюдается значительных изменений.

Увеличение количества модификатора в 2 раза приводит к увеличению прочностных показателей при ударе только на 12 % или 4 см. Дальнейшее увеличение количества добавки не является целесообразным [1].

Одним из определяющих параметров при эксплуатации ПБК является их температура размягчения. При 5 %-ом содержании НПС температура ПБК составляет 75 °C, а при 10 %-ом – 76 °C.

Водостойкость полученных ПБК составила 240 часов, в то время как на покрытиях из немодифицированного битума уже через 120 часов наблюдалась точечная коррозия. Следует отметить, что количество добавки не влияет на антикоррозионные свойства получаемых покрытий.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 255 Список литературы

1. Фитерер Е.П. и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2011.

№ 1-2. С. 84-89.

2. Grynyshyn O. and others // Chemistry and Chemical Technology. 2008. Vol. 2, № 1. P. 47-53.

3. Bratychak M. and others // Chemistry and Chemical Technology. 2010. Vol. 4, № 4. P.325-328.

4. Славгородская О.И. // Современные проблемы науки о полимерах: 7-ая Санкт-Петербургская конференция молодых учёных, Санкт-Петербург, 17Октября 2011. 2011. C. 95.

Водородная энергетика, как альтернативный источник энергии К.В. Туманина, И.О. Матейко, Е.Б. Колесникова Научный руководитель — доцент, к.х.н. Л.А. Егорова Томский государственный университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 36, ks.tumanina@gmail.com Не секрет, что мировая энергетика базируется на невозобновляемых источниках. И это только вопрос времени, когда они полностью истощатся. Выходом из этого положения является освоение новых технологий. К настоящему моменту сложилось мнение, что водород следует рассматривать как наиболее перспективный энергоноситель в будущем.

Важно заметить, что водород является не источником энергии, а средством ее передачи. Но преимущества водорода, как энергоносителя, неоспоримы, так как он обладает уникальным набором свойств. С одной стороны этот набор свойств определяет возможности его широкого использования в различных областях промышленности, и с другой – порождает ряд технических проблем [1].

Всеми существующими промышленными способами производится либо водород технической чистоты (95 – 99,8 об. %), либо газовые смеси, содержащие от 30 до 95 об. % водорода. Существует так же дополнительная очистка до 99,9999 об. %. Например, с помощью мембранных палладиевых сплавов. В промышленности водород получают из ископаемого сырья (газа, нефти, угля) и методом электролиза из воды. Помимо основных методов существуют такие методы, как метод, основанные на реакции воды и металлов, биохимический метод, термолиз воды, также анаэробное сбраживание мусора [2].

В настоящее время в мире большая часть производимого в промышленном масштабе водорода получается в процессе паровой конверсии метана (ПКМ). Процесс основан на взаимодействии метана и 256 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens водяного пара с последующей конверсией СО водяным паром в другом реакторе. Чаще всего процесс идет при высоких температурах и избыточных давлениях [3]. Преимущества: широко распространенный процесс, низкая стоимость продукта из природного газа.

Недостатки:

конечный продукт содержит примеси, выбросы двуокиси углерода, первичное топливо может непосредственно использоваться [4].

Термическое разложение (пиролиз) метана при температуре 1350 °C.

В регенераторе насадка разогревается до 1350 °C за счет сжигания углерода, отложившегося в порах насадки. В реакторе происходит разложение метана на водород и углерод, который отлагается в порах насадки.

Циркуляция частиц насадки между реактором и регенератором осуществляется пневмотранспортом воздухом от компрессора [3].

Большей проблемой, чем производство водорода, является его хранение и транспортировка. К сожалению, нет универсального водородаккумулирующего материала, удовлетворяющего всем техникоэксплуатационным требованиям.

Серьезной альтернативой описанным методам является металлогидридный способ, то есть хранение водорода в форме гидридов металлов или интерметаллических соединений. Такой способ хранения может достигать экстремально высоких объемных плотностей атомов водорода в матрице металла. Широкий диапазон рабочих давлений и температур, селективность процесса поглощения-выделения. Выделение водорода происходит медленно, поэтом в зависимости от материала используют либо подогрев, либо катализаторы. Преимущества хранения водорода в виде металлогидридов – высокая безопасность и объемная плотность. Недостаток – водород изменяет прочность металлов, материал становится хрупким [6].

Характеризуя современное состояние водородной энергетики и технологии, следует отметить качественные изменения, произошедшие за последнее 15-летие в этой области. Если ранее основное внимание уделялось научным, технологическим и энергетическим аспектам, то в настоящее время на первый план выходят экологические, экономические и политические составляющие проблемы создания межотраслевой инфраструктуры, обеспечивающие широкомасштабное использование водорода.

Список литературы

1. Тарасов Б.П., Лотоцкий М.В. // Альтернативная энергетика и экология.

2006. № 8. С. 72-90.

2. Словецкий Д.И., Чистов Е.М., Рошан Н.Р. // Альтернативная энергетика и экология. 2004. № 9. С. 43-46.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 257

3. Дубинин А.М., Кагарманов Г.Р., Финк А.В. // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2009. Т. 52. № 2. С. 54Пучков В.М. // Наука и образование: электронное научно-техническое издание. 2011. № 12. С. 18.

5. Булатов Г.Г., Хайдина М.П. // Альтернативная энергетика и экология. 2006.

№ 10. С. 11-13.

6. Тарасов Б.П., Бурнашева В.В., Лотоцкий М.В., Яртысь В.А. // Альтернативная энергетика и экология. 2005. № 12. С. 14-37.

Микробиологическое окисление углеводородов высоковязкой нефти в почве Д.А. Филатов, Е.В. Гулая Институт химии нефти Сибирского отделения РАН 634021, г. Томск, пр-кт Академический, 4, Filatov@ipc.tsc.ru Характерной особенностью современной нефтедобычи является увеличение в мировой структуре сырьевых ресурсов доли трудноизвлекаемых запасов, к которым относятся, в частности, тяжелые и высоковязкие нефти с вязкостью 30 мПас, или 35 мм2/с, и выше [1]. Несовершенство технологий добычи, транспортировки, переработки и хранения нефти приводит к ее значительным потерям и в той или иной мере – к загрязнению атмосферы, почвы, вод, а также к негативному воздействию на человека, флору, фауну.

Высоковязкие нефти считаются труднодоступными для утилизации микроорганизмами, поэтому целью данной работы являлось изучение процессов биохимического окисления углеводородов (УВ) высоковязкой нефти Усинского месторождения аборигенной почвенной микрофлорой.

Методика эксперимента Объектом исследования являлась нефть Усинского месторождения, она относится к классу «тяжелых» высоковязких нефтей со значительным содержанием смол (21.5 %) и асфальтенов (10.2 %), высокосернистая (1.98-2 %).

Результаты и их обсуждение Через 10-12 суток происходит перестройка микробиоценоза почвы, при которой преимущество получают углеводородокисляющая группа микроорганизмов, способная усваивать УВ нефти в качестве единственного источника углерода, численность которых возрастает на 1.5Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens 2 порядка. активность всех исследованных ферментов возрастает в 2-4 раза.

Гравиметрический метод показал, что утилизация высоковязкой нефти составила 25 г/кг, что составляет 50 % от исходного загрязнения. Вероятно, остаточная нефть по химическому составу близка к битуму материнских пород (смолы, асфальтены, твердые парафины). В ИК-спектрах остаточных углеводородов нефти, экстрагированных из почвы, обнаруживаются дополнительные полосы поглощения (п.п.) в области 3300, 1730, 1280, 1270, 1165, 1120, 1070 см-1. Появление п.п. в этой области указывает на присутствие большого количества кислородсодержащих соединений.

Общая деструкция н-алканов составила 77.5 %, вероятно, не окисленными остались твердые парафины. Нафтеновые углеводороды очень легко окисляются почвенными бактериями, какой-либо алифатический заместитель в кольце еще более способствует лабильности молекулы. Начальной ступенью микробного окисления нафтенов, является образование диолов, при нормальном ходе процесса окисления продуктами превращения являются валериановая, муравьиная и адипиновая кислоты. Общая деструкция циклических УВ составила 99.2 %. Хотя ароматические углеводороды гораздо устойчивее к микробиологическому окислению, чем парафины и нафтены, деструкция алкилбензолов прошла на 99 %. Биодеградация полярных ароматических соединений идет гораздо легче, окисление происходит главным образом по месту присоединения боковой цепи или по месту соединения колец. Микробиологическое окисление нафталинов, бифенилов, флуорантенов и их метилзамещенных гомологов прошло на 74-89 %, а содержание гомологов с большим числом метильных заместителей снизилось на 97-99.5 %. При этом многоядерные ароматические углеводороды, такие, как антрацен, фенантрен и флуорантен, обладают сравнительной легкостью биологического окисления, чем одноядерные и двухядерные. Общая деструкция нафталинов и бифинилов составила 99.1 и 97.8 %, соответственно, общая деструкция фенантренов и флуорантенов составила 96.7 и 97.2 %, соответственно.

Заключение Таким образом, микроорганизмы в результате биохимического окисления разрушают не только н-алканы, изоалканы и циклоалканы, которые наиболее доступны для микробиологического окисления, но и ароматические соединения, являющиеся наиболее токсическими компонентами нефти. Это обусловлено как высокой численностью, так и большим разнообразием почвенных микроорганизмов, способных окислять все компоненты нефти.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 259 Вероятно, остаточная нефть по химическому составу близка к битуму материнских пород (смолы, асфальтены, твердые парафины), которые не являются токсичными, это дает основание считать процесс окисления законченным, а цель биодеструкции – достигнутой.

Список литературы

1. Надиров Н.К. Высоковязкие нефти и природные битумы. В 5-ти т. Нетрадиционные методы переработки. Т. 3. Алматы: Изд-во Гылым, 2001. 415 с.

Изучение влияния дозировки каталитического комплекса на свойства неодимового полибутадиена Е.В. Харламова, А.И. Рахматуллин Научные руководители — к.х.н, доц.каф.ТОВПМ Т.Н. Волгина;

к.х.н, в.н.с. ЛСК ООО «НИОСТ» М.А. Каюмова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, lara_red@sibmail.com OOO «НИОСТ», 634067, г. Томск, Кузовлевский тракт, 2, стр. 270 Бутадиеновый каучук (СКД) является каучуком общего назначения. Благодаря высокой эластичности и сопротивлению истиранию, полибутадиен широко используется в смесях с натуральным или – с другими синтетическими каучуками для производства шин или резинотехнических изделий. Наибольшее техническое применение имеет полибутадиен с высоким (близким к 95-98 %) содержанием 1,4-цисзвеньев, достигаемым с использованием стереоспецифических катализаторов на основе комплексных соединений металлов, в том числе органических соединений неодима (III). Неодимовый полибутадиен является каучуком нового поколения, обладающий лучшими экологическими показателями в производстве (меньше вредных стоков) и применении (в них нет олигомеров, и потому – они лишены неприятного запаха), а, кроме того, его высокая стереорегулярность (содержание 1,4-цис-звеньев – выше 96 %) обеспечивает резинам высокие прочностные и усталостные свойства. Это свойство «неодимовых» марок каучуков СКД обусловливает их применение, в первую очередь, в шинах новых поколений – «зеленых», безопасных (зимних), или – в топливосберегающих. В связи с вышесказанным актуальной задачей является получение СКД на неодимовой каталитической системе.

Целью настоящей работы стало исследование влияния дозировки каталитического комплекса на молекулярные и микроструктурные свойства получаемого полибутадиена.

260 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens В ходе работы были проведены ампульные синтезы полибутадиена на неодимовой каталитической системе с различными дозировками каталитического комплекса. Реакции полимеризации проводили в среде нефраса при температуре 60 °C в течение 1,5 часов. Полученные образцы неодимового полибутадиена (СКД-НД) анализировали методами гельпроникающей хроматографии и ИК-спектроскопии. Результаты представлены на рис. 1 и рис. 2.

Рис. 1. Влияние дозировки каталитического комплекса на микроструктуруСКД-НД

Рис. 2. Изменение молекулярной массы СКД-НД от дозировки неодима Таким образом, было установлено, что снижение дозировки каталитического комплекса приводит к увеличению содержания 1,4-цисXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 261 звеньев в макромолекулах полибутадиена (рис. 1). При этом содержание 1,2-звеньев остается неизменным. Снижение дозировки неодима сопровождается ростом значений молекулярных масс, при этом значение полидисперсности изменяется незначительно (рис. 2).

Очистка подземных вод от коллоидного железа М.Г. Чипизубова, К.И. Мачехина Научный руководитель — к.ф-м.н., доцент, Л.Н. Шиян Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, lab024@yandex.ru В настоящее время проблема обеспечения населения северных районов качественной питьевой водой является актуальной. Особенно это касается удаленных поселков, не имеющих централизованного водоснабжения и нефте- и газодобывающих станций, использующих в качестве питьевых источников подземные воды с повышенной концентрацией железа. Обогащение подземных вод железом происходит вследствие выщелачивания и растворения железистых минералов, запасы которых обнаружены на территории Западной Сибири.

Большинство подземных вод Северных регионов – это воды, в которых железо находится в коллоидном состоянии [1]. Особая устойчивость коллоидов железа обусловлена присутствием органических веществ, что снижает эффективность очистки установок водоподготовки.

Целью данной работы является определение факторов, влияющих на устойчивость природных коллоидных растворов и поиск методов их удаления.

В работе предложено изучение особенностей химического состава подземных вод северных регионов Западной Сибири с позиции законов коллоидной химии. Это предполагает изучение строения мицеллы на основе гидрооксида железа, определение электрокинетического потенциала, исследование агрегативной устойчивости.

Вследствие нестабильности подземных вод и сложности их химического состава все исследования проводили с помощью модельных растворов [1].

В работе экспериментально установлены факторы, влияющие на агрегативную устойчивость коллоидов железа.

Во-первых, это соотношение компонент, участвующих в формировании и образовании коллоидных частиц. Определены концентрации ионов железа, кремния и органических веществ, при которых образуются устойчивые коллоидные системы. Эти компоненты были испольСекция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens зованы для создания модельного коллоидного раствора.

Во-вторых, наличие заряда на поверхности коллоидных частиц.

Установлены пределы значений дзета - потенциала, определяющие устойчивость исследуемых коллоидных систем. Показано, что при значениях дзета – потенциала от -20 мВ до +8 мВ, коллоидная система неустойчива.

В-третьих, действие электролитов. Исследована устойчивость модельного раствора по отношению к электролитам CaCl2 и AlCl3. Установлены пороги коагуляций, которые составили 1,25 ммоль/л для CaCl2 и 0,0074 ммоль\л для AlCl3 соответственно.

В-четвертых, влияние рН среды. Показано, что снижение рН среды до 5 в модельных растворах приводит к коагуляции железа.

Полученные экспериментальные данные были использованы для поиска технологического решения, способствующего увеличению эффективности действующих установок.

В работе предложено 2 пути снижения устойчивости коллоидных растворов железа.

Первый – воздействие импульсного электрического разряда. Такое воздействие приводит к эффективности удаления железа на 95 %. Однако, в процесс обработки импульсным электрическим разрядом рН раствора снижается до 5 и сохраняется в течение длительного времени.

Второй – химическое воздействие. В работе исследовано влияние СО2 на устойчивость коллоида железа. В результате обработки раствора происходит снижение рН до 5, что приводит к снижению концентрации железа до нормативных значений. Положительным моментом обработки воды СО2 является то, что рН раствора самопроизвольное восстанавливается до нормативных значений.

Таким образом, в качестве технологического решения для очистки подземных вод от коллоидного железа в технологиях водоподготовки могут быть использованы как импульсный электрически разряд, так и метод карбонизации воды с последующей дегазацией СО2.

Работа выполнена в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России в 2009-2013 г.г.», реализация мероприятия «Проведение научных исследований научными группами под руководством кандидатов наук» (ГК № П270 от 23.07.2009 г.) Список литературы

1. Сериков Л.В., Шиян Л.Н., Тропина Е.А., Хряпов П.А., Савельев Г.Г., Метревели Г., Делай М. Коллоидно-химические свойства соединений железа в природных водах // Известия Томского политехнического университета. – 2010. – Т. 316. – № 3. – С. 28–33.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 263 Физико-химические свойства наночастиц Ag и Au, полученных методом абляции объемных мишеней, в воде и этаноле Е.Г. Шаповалова1 Научные руководители — д.х.н., профессор А.Г. Филимошкин1,2, к.ф.-м.н. с.н.с. В.А. Светличный2 Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30;

Томский государственный университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 36 Получение металлических наночастиц (НЧ) в чистых растворителях – актуальная задача для различных применений в химии, биологии, медицине, оптике и электронике. Цель работы – получение наночастиц Ag и Au в воде и этиловом спирте методом лазерной абляции объемных металлических мишеней в жидкости и исследование спектральных и размерных характеристик, а также седиментативной устойчивости полученных коллоидных растворов для установления необходимости их стабилизации высокомолекулярными добавками.

НЧ синтезировались на установке, описанной в [1]. Пучок излучения 2-й гармоники импульсного Nd:YAG лазера (532 нм, 7 нс, 15 Гц, до 100 мДж) фокусировался на металлической пластине Au или Ag, помещенной в стеклянный сосуд с соответствующим растворителем (20 мл). Импульсная плотность мощности излучения на поверхности образца ~ 1 МВт/см2.

При облучении поверхности пластинки происходит вылет материала мишени в виде паро-плазменного облака [2], при этом раствор окрашивается в разные цвета в зависимости от размера частиц и природы металла и растворителя (от темно-серого до коричневого для НЧ Ag и от красно-коричневого до фиолетового для НЧ Au). Абляция проводилась 2,5 часа, в течение которых через равные промежутки времени (30 мин.) металлические пластины взвешивали, определяя потерю массы. Для полученного коллоидного раствора регистрировали спектр поглощения на спектрофотометре СМ 2203 в кювете толщиной 2 мм. Анализ спектров поглощения показал, что интенсивность окраски (оптическая плотность) возрастает со временем облучения за счет увеличения концентрации НЧ в среде. На начальном этапе при одинаковых условиях облучения эффективность наработки НЧ Au выше, чем для НЧ Ag. Со временем скорость образования частиц понижается, особенно для НЧ Au, поскольку образующиеся частицы поглощают излучение лазера. Пик плазмонного резонанса наночастиц серебра лежит в области 400 нм, наночастиц золота – 515 нм. В воде 264 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens спектр НЧ Au уширен по сравнению с этанолом, что свидетельствует об агрегации или более крупном размере частиц.

Размер частиц определялся на сканирующем электронном микроскопе (СЭМ) JSM 7500F (JEOL, Япония). Средний размер наночастиц серебра и золота, полученных лазерной абляцией составляет 1525 нм.

На рис. 1 приведены СЭМ фотографии НЧ Ag и Au из водных коллоидных растворов.

a)

b) Рис. 1. СЭМ-фотографии НЧ Ag (а) и Au (b) из водного раствора Со временем НЧ Au и Ag агрегируют и осаждаются. Как показали исследования, скорость осаждения частиц зависит от растворителя, материала и концентрации частиц в жидкости. Так, например, в воде осаждение происходит быстрее, чем в этиловом спирте, а скорость осаждения повышается с ростом концентрации частиц в среде. На основании этого предположено, что растворитель также может выступать в качестве стабилизатора. Однако механизм стабилизации требует дальнейших исследований.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 265 Полученные результаты позволили сделать вывод о нестабильности НЧ серебра и золота в воде, этиловом спирте. В этой связи актуален поиск высокомолекулярных добавок в качестве стабилизаторов с целью получения устойчивых коллоидных растворов наночастиц Ag и Au.

Список литературы

1. Светличный В.А., Изаак Т.И., Бабкина О.В., Шабалина А.В. // Известия ВУЗов. Физика. 2009. Т. 52. (12/2) С. 110–115.

2. Симакин А.В., Воронов В.В., Шафеев Г.А. // Труды ИОФАН. 2004. 60.

С. 83–107.

Очистка сбросовой жидкости с высоким содержанием хлоридионов производства окиси пропилена методом бездиафрагменного электролиза Н.А. Шерина Научный руководитель — д.х.н., профессор Ананьев В.А.

Научный консультант – к.х.н., Ананьева В.Л.

Кемеровский государственный университет Кафедра аналитической химии, Sherysic@mail.ru В течение последних лет во многих странах вводится жесткое регулирование содержания вредных веществ в выбросах промышленных предприятий, которое сопровождается сильным финансовым и социальным давлением на их владельцев. Итогом такого давления должно стать появление технологий очистки, которые загрязняют окружающую среду в минимальной степени насколько это возможно “As Low As Reasonably Achievable”. В реальных же условиях сооружение очистных сооружений производится в соответствии с принципом – лучшая доступная технология за приемлемую цену “Best Available Techniques Not Entailing Excessive Cost” (BATNEEC).

Для очистки промышленных сточных вод в настоящее время используют так называемые современные окислительные технологии. Их суть состоит в генерации различных активных частиц, в первую очередь радикалов. Последние окисляют различные органические соединения с образованием низкомолекулярных органических кислот. Однако, если сточные воды содержат большое количество неорганических хлоридов, то процессы окисления идут очень медленно и достигнуть приемлемых степеней очистки за технологически приемлемые времена не удается. Альтернативными методами, позволяющими решить эту проблему, являются электрохимические технологии [1].

266 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens При использовании электрохимической очистки органические загрязнения могут быть удалены прямым или непрямым электролизом.

В первом случае они окисляются непосредственно на поверхности анода без привлечения каких-либо других веществ. Во втором случае загрязнения не окисляются на аноде, а взаимодействуют с электроактивными частицами, которые образуются на нем. Непрямой электролиз может реализовываться в варианте обратимого, или необратимого процесса, а частицы, участвующие в окислительно-восстановительных процессах, могут генерироваться на аноде или катоде.

В настоящей работе исследована возможность очистки сбросовой жидкости производства окиси пропилена, которая содержит большое количество хлорид-ионов, методом бездиафрагменного электролиза.

Общее содержание органических веществ (химическое потребление кислорода - ХПК) и хлорид-ионов в растворе определялись оптической спектроскопией, ИК-спектроскопией и химическим анализом.

Оптические спектры поглощения регистрировались на спектрофотометре Shimadzu UV-2450. ИК-спектры отражения регистрировались на спектрометре FTIR “Система 2000” производства фирмы Перкин-Элмер.

Окисление пропилена выполняли в единственном отделении электрохимической ячейки. Для электролиза использовали анод из нержавеющей стали и катод из графита. Используемая плотность тока составляла 75 мАсм-2, а напряжение 4.3 В.

Для изучения электролиза готовили три стандартных раствора с различным значением ХПК – 2500, 1900 и 1460 мг/дм3, соответственно. Содержание хлорид-ионов во всех стандартных растворах составило 10 000 мг/дм3. Электролиз проводили при pH 11-12.

Установлено, что концентрация хлорид-ионов в процессе обработки стоков остается неизменной. Степень очистки не зависит от начального значения ХПК и составляет максимум 80 %. Время достижения максимальной степени очистки также практически не зависит от начального значения ХПК и составляет ~20 мин. Таким образом, достичь полной минерализации органических веществ в сбросовой жидкости не удается. Тем не менее, данный способ очистки можно рекомендовать для предварительной обработки стоков перед отправкой их на биохимическую или химическую очистку.

Главным продуктом окисления пропиленгликоля при электролизе является глицерин. Продукты его дальнейшего окисления подробно описаны в литературе [2].

Список литературы

1. M. Panizza, G. Cerisola. Direct and Mediated Anodic Oxidation of Organic Pollutants // Chem. Rev. 2009. V. 109. P. 6541-6569.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 267

2. M. Canterino, R. Marotta, I. Di Somma, R. Andreozzi. A Kinetic Investigation on the Ozonation of Glycerol and its Oxygenated Derivatives // Ozone: Sci. Eng.

2009. V. 31. № 6. P. 445-453.

Синтез гликолида А.В. Яркова, В.Н. Глотова Научный руководитель — к.х.н., доцент В.Т. Новиков Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, kriknoch@yandex.ru Синтетические полимеры, обладая уникальными свойствами и относительно низкой ценой. Однако эти соединения имеют два принципиальных недостатка. Во-первых, подавляющее большинство пластиков производится из не возобновляемого углеводородного сырья, запасы которого ограничены. Во-вторых, большинство отходов полимеров не разлагаются в природе, что приводит к загрязнению окружающей среды и проблемам их обезвреживания [1]. В связи с этим в последнее время большой интерес вызывают биоразлагаемые полимеры, которые отличаются от остальных пластиков возможностью разложения микроорганизмами и путем химического или физического воздействия [2].

Биопластики применяются в отраслях IT технологий, автомобилестроения, производстве игрушек, в медицине как шовные материалы из полимеров молочной, гликолевой и других оксикислот, имплантанты из полимеров и -алканоатов, в ортопедии для соединения костей вместо использования металлических нитей, скоб, конструкционных устройств [4, 5].

Исследовательские работы по синтезу биоразлагаемых полимеров ведутся по трем основным направлениям:

— создание полиэфиров гидроксикарбоновых кислот синтетическими и микробиологическими способами;

— создание пластических масс на основе возобновляемых биологических ресурсов в качестве которых, как правило, используют полисахариды (крахмал, целлюлозу, хитин, хитозан и др.) и белки (каллоген, желатин, казеин и др.);

— модификация промышленных синтетическихполимеров.

Поэтому синтез полимеров на основе гликолевой, молочной и других гидроксикарбоновых кислот на сегодняшний день является наиболее быстро развивающимся направлением научных исследований.

Полимеры этих кислот получают тремя способами [6, 7]: термической поликонденсацией кислот, поликонденсацией с азеотропной отгонкой воды и через получение циклических эфиров кислот с послеСекция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens дующей их каталитической конденсацией. Объект исследования – гликолевая кислота (НОСН2СООН). При перегонке в вакууме она образует гликолид [6]. Синтез полимера включает следующие стадии: 1-я стадия-получение низкомолекулярного полиэфира оксиуксусной кислоты; 2-я стадия-получение гликолида; 3-я стадия-очистка гликолида;

4-я стадия-полимеризация. Катализатором этой стадии является ацетат цинка или трифенилсилан, октоат олова, трехокись сурьмы. В данной работе изучалась стадия обезвоживания раствора гликолевой кислоты, получение гликолида с последующим получением полимера. Удаление воды из раствора кислоты осуществляли перегонкой при атмосферном давлением, под вакуумом и азеотропной дистилляцией (бензол, толуол и кумол). Показано, что с водой также частично перегоняется гликолевая кислота. Азеотропная отгонка воды в лабораторных условиях значительно сокращает время этой операции. При использовании бензола образуется трудно разделяемый гетероазеотроп, поэтому эффективнее использовать толуол в качестве азеотропообразователя [5].

Получаемый гликолид обычно содержит также гликолевую кислоту и олигомеры, что усложняет его очистку. Поэтому было изучено влияние молекулярной массы преполимера на выход гликолида. Показано, что температура размягчения преполимера меняется в течение трех часов синтеза от 155-180 °C и, соответственно, увеличивается выход гликолида.

В результате проделанной работы можно сделать следующие выводы: отработана методика обезвоживания промышленных растворов гликолевой кислоты, получения преполимера термической конденсацией и превращения его в гликолид.

Список литературы

1. Wolf O. Techno-economic Feasibility of Large-scale Production of Bio-based Polymers in Europe. European Commission.–2005.–256 р.

2. Белкова Т. Гибкие упаковочные материалы. http://charoid.ru/gorod/06_009.

3. Волков А.А. Клеточная трансплантология и тканевая инженерия. 2005, № 2, с. 43.

4. Марычев С.Н., Калинин Б.А. Полимеры в медицине. Учебн. Пос. /Владим.

гос. ун-т;–Владимир: ВГУ,– 2001. –68 с.

5. Anderson J.M. Biological responses to materials. Annu. Rev. Mater. Res. 2001, 31: р. 81–110.

6. Mohammadi-Rovshandeh J., Sarbolouki N. Synthesis and In Vitro Hydrolytic Degradation of Polyglycolide and Its L-Lactide Copolymer. Iranian Polymer Journal. -2001, Vol. 10 N 1.- р. 53-58.

7. Singh V., Tiwari M. Structure-Processing-Property Relationship of Poly(Glycolic Acid) for Drug Delivery Systems 1: Synthesis and Catalysis. Intern. J. of Polymer Science.- Volume 2010, Article ID 652719, -р. 1-23.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва Section VII студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 269 Chemistry and Chemical Engineering, in English Секция VII Химия и химическая технология (на английском языке) Structural and mineralogical features of raw material effects on amorphous Siliceous Phase changes at heating N.K. Abilbayeva, N.P. Karionova Supervisor — D.Sc., professor T.V. Vakalova Linguist — Senior teacher, V.N. Demchenko National Research Tomsk Polytechnic University, 30 Lenin ave., Tomsk, 634050, Russia, nazira.abilbaeva@mail.ru Recently synthesis of wollastonite and its application in ceramics technology has drawn particular attention. Methods for the synthesis are diverse: hydrothermal synthesis, solid-state reaction in the presence of the liquid phase, crystallization from the melt, hydro silicate dehydration, etc.

The solid-phase synthesis of wollastonite in ceramic technology from a mixture of siliceous and calcareous raw materials of natural and manufacture origin is of the special scientific and practical interest.

In natural and in technical products siliceous materials are found in both amorphous and crystalline states that undoubtedly affect their activity in the synthesis of wollastonite and other silicate materials. In this paper, natural wollastonite in the form of diatomaceous earth and gaize of Inzensky deposit (Ulyanovsk region) was studied as the silica raw material for the synthesis According to the electron microscopy method, gaize is formed by isometric particles from 0.8 to 1.5 microns size range, while there are aggregates with the size of 10 - 15 microns. In the case with diatomaceous earth the presence of intact shells and wings of diatomite algae, radiolarians, and sponge spicules from 10 to 20 microns in size can be traced at the macrolevel.

Chemical analyses indicate that the diatomite and the gaize content is from 83 to 88 % SiO2. According to X-ray fluorescence spectrometry, elemental impurity composition is represented by Ca and Fe.

Evaluation of the mineralogical composition of raw silica by the X-skim method shows that it is a mixture of predominantly amorphous phase with the presence of crystalline phases in the form of quartz.

Thus, according to the phase composition of investigated silica containing components can be attributed to the amorphous - crystalline raw materiSection VII. Chemistry and Chemical Engineering, in English al, in which amorphous silica (70 to 80 %) with some admixture of crystalline quartz (up to 10 -15 %) is a predominant phase.

Siliceous material differences, no doubt, affect its behavior, when heated.

To understand the nature of structural-phase changes during silica materials heating the firing of molded samples at temperatures 1000, 1100 and 1200 °C for 1 hour was carried out.

The heat treatment products of investigated raw materials phase composition were evaluated with X-ray diffractometer DRON-3M. The diffraction pattern of heat treatment products (up to 1000 °C) of amorphouscrystalline materials in the form of gaize indicates the absence of any structural phase transitions with the preservation of all quartz X-ray reflections.

However, temperature increase from 1050 to 1200 °C causes the appearance of X-ray diffraction reflections inherent to metacristobalite. The formation of metacristobalite may be due to quartz transformation. It is evident from the intensity decrease of quartz reflections in the specified temperature range, and, mainly, the crystallization of amorphous silica component.

Such transformations occur when another amorphous-crystalline material – diatomite is heated to 1200 °C, but the crystallization of metastable active gaize of cristobalite in diatomite is fixed at a temperature of 1000 °C. Thus, the sequence and intensity of polymorphic transformations during silica materials heating is due to the peculiarities of their chemical and phase compositions. The differences in structural-phase changes, accompanied by the emergence of mixed-layered quartz-cristobalite structures with varying degrees of the order in which packages with the cristobalite type alternate will determine, in the future, the material application in the synthesis of various silicate compounds.

Effect of the component composition and oxidation-reduction characteristics of mixes on foaming of foam-glass-crystalline materials A.B. Abisheva, N.A. Kuznetsova Supervisor — D.Sc., professor O.V. Kaz’mina Linguist — Senior teacher, V.N. Demchenko National Research Tomsk Polytechnic University, 30 Lenin ave., Tomsk, 634050, Russia, aikosha.89@mail.ru Lately there has been an increased interest in the development of porous insulation material technologies. Foam glass is the most representative, effective and safe one in this group. Some of main factors affecting this stage are redox processes proceeding with a change of oxidation degree of elements participating in the foaming development.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 271 The objective of the research was to develop indicators that would make it possible to evaluate the effect of the initial mix composition based on different natural silica raw material and oxidation-reduction characteristics (ORC) of its components on the foaming process in obtaining foam-glasscrystalline materials (FGCM).

The foaming process for a foam glass mixture is based on silica materials such as marshalite, diatomite and gaize produced by means of lowtemperature technology.

Indicators characterizing the interrelation of the composition, structure, and properties of the material were used to evaluate the effect of the oxidation-reduction characteristics of initial mixes on the production process and the quality of FGCM.

Foam glass samples were prepared to study redox-processes in the form of granules (foaming temperature is 850 °C, aging is 15 min).



Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 |
Похожие работы:

«НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ ИНСТИТУТ ЭКОНОМИКИ ПРОМЫШЛЕННОСТИ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ "ЭКОНОМИКА ПРОМЫШЛЕННОСТИ" ТРЕБОВАНИЯ К СОДЕРЖАНИЮ И ОФОРМЛЕНИЮ РУКОПИСЕЙ НАУЧНЫХ СТАТЕЙ ДОНЕЦК 2012 СОДЕР...»

«KERN & Sohn GmbH Ziegelei 1 Тел.: +49-[0]74339933-0 D-72336 Balingen Факс: +49-[0]7433-9933-149 E-mail: info@kern-sohn.com Internet: www.kern-sohn.com Инструкция по обслуживанию Напольные ве...»

«Группа компаний RUSLAND SP РИСКОВ АНАЛИЗ ГРАДОСТРОИТЕЛЬНЫХ "Она ощутима, прочна, красива. www.ruslandsp.ru С моей точки зрения она даже артистична. Я просто обожаю недвижимость". Дональд Трамп АБОНЕНТСКОЕ ОБСЛУЖИВАНИЕ УВАЖАЕ...»

«HP PSC 1400 All-in-One series Правовая информация документа не может толковаться © Copyright 2005 Hewlett-Packard Во избежание получения ожогов как дополнительная гарантия. HP Development Company, L.P. или поражения электрическим не несет ответственн...»

«СОВРЕМЕННЫЙ ЭТАП РАЗВИТИЯ СИСТЕМЫ ВОДОПОДГОТОВКИ ГОРОДА УФЫ, КАК КРУПНОГО ПРОМЫШЛЕННОГО ЦЕНТРА НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО ПРОФИЛЯ Кузнецов Л.К. Уфимский государственный нефтяной технический университет Рассмотрены вопросы развития системы водоподготовки города Уфы в условиях функционирования крупного нефтехимического ком...»

«Аппаратура для связи на миллиметровых волнах. С.Жутяев RW3BP Миллиметровые волны, это волны длиной от 10 мм до 1 мм (частоты от 30 до 300 ГГц). Так что к миллиметровым волнам относятся любительские диапазоны...»

«ЭКОНОМИЧЕСКИЕ НАУКИ УДК 658.50 Владыкин Анатолий Анатольевич Vladykin Anatoliy Anatolyevich кандидат экономических наук, PhD in Economics, начальник сектора НИР по ХДР Head of the Sector for Contractual Researche...»

«УДК 316.62+159.922.4+316.752/.754 Л. Г. Почебут ФЕНОМЕН СОЦИАЛЬНОГО КАК ОСНОВЫ ОБЩНОСТИ* Анализ природы общности в традиционном плане, только с точки зрения ее количественных или структурных компонентов, явно не...»

«42 1720 Код продукции АЯ46 АДАПТЕР ИНТЕРФЕЙСОВ АИ Паспорт ИБЯЛ.426441.006 ПС Содержание Лист 1 Основные сведения об адаптере интерфейсов 3 2 Основные технические данные 5 3 Комплектность 7 4 Устройство и принцип работы 8 5 Маркировка 9 6 Упаковка 10 7 Указание мер бе...»

«Контрольно-кассовая техника Контрольно-кассовая машина "YARUS-TK" Руководство по ремонту и техническому обслуживанию Версия документации: 1.1.155 (от 08.12.2011) Содержание Введение Меры безопасности Организация технической поддержки Используемые сокращения Правила ухода...»

«Федеральное агентство по образованию _ Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет "ЛЭТИ" Программирование на С++ Методические указания к лабораторным работам Санкт-Петербург Издательство СПбГЭТУ "ЛЭТИ...»

«Солманов Павел Сергеевич СОВМЕСТНАЯ ГИДРООЧИСТКА ДИСТИЛЛЯТОВ ЗАМЕДЛЕННОГО КОКСОВАНИЯ С ДИЗЕЛЬНОЙ ФРАКЦИЕЙ (ВАКУУМНЫМ ГАЗОЙЛЕМ) НА СУЛЬФИДНЫХ Ni(Co)-Mо(W)/Al2O3 КАТАЛИЗАТОР...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "ОРЕНБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" Кафедра "Кафедра "Технический сервис" МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ДЛЯ ОБУЧАЮЩИХСЯ ПО ОСВОЕНИЮ ДИСЦИПЛИНЫ Проектирование авто...»

«ЕЙСТ Наталья Александровна ИНТРОСПЕКЦИЯ КАК МЕТОД ИНИЦИАЦИИ СМЫСЛООБРАЗОВАНИЯ В УЧЕБНОМ ПРОЦЕССЕ Специальность 13.00.01 "Общая педагогика, история педагогики и образования" (педагогические науки) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Рост...»

«фирма на вырост модель системы управления бизнес-инкубатором: механизмы формирования и структура Аннотация Представлена характеристика разработанной автором модели системы управления бизнес-инкубаторами. Описаны этапы реализ...»

«Национальный реестр правовых актов Республики Беларусь, 2011 г., № 52, 6/1004 РАЗДЕЛ ШЕСТОЙ РЕШЕНИЯ КОНСТИТУЦИОННОГО СУДА РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ, ПОСТАНОВЛЕНИЯ ПЛЕНУМОВ ВЕРХОВНОГО СУДА РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ И ВЫСШЕГО ХОЗЯЙСТВЕННОГО СУДА РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ РЕШЕН ИЕ КОНС ТИТУ ЦИОНН ОГО СУДА РЕС ПУБЛИ...»

«УДК 691.311:006.354 Группа Ж35 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ПЛИТЫ ГИПСОВЫЕ ДЛЯ ПЕРЕГОРОДОК ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ГОСТ 6428-83 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ СТРОИТЕЛЬСТВА Москва РАЗРАБОТАН Министерством промышленности строительных материалов СССР ИСПОЛНИТЕЛИ В. В. Ив...»

«АО "КЕНТАУСКИЙ ТРАНСФОРМАТОРНЫЙ ЗАВОД" Вакуумные выключатели типа ВВ-АЕ6 35 кВ Техническая информация Область деятельности АО "КТЗ" является – проектирование, изготовление, реализация и сервисное обслуживание трансформаторов, комплектных трансформаторных подстанций, разъединителей и специальн...»

«УДК 681.518.3 Нысанбаева Р.О., Есенбаев С.Х., Юрченко В.В. Карагандинский государственный технический университет, г. Караганда ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРОЧНЫХ РАБОТ ЭЛЕКТРОСЧЕТЧИКОВ С ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫМИ ИНТЕРФЕЙСАМИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЛАБОРАТОРНОГО КОМПЛЕКСА АЛК Аннотация Статья связана с изучением возможного применения автоматизированного...»

«СВИДЕТЕЛЬСТВО об ут в ерж дени и типа средств из мерений BY.C.31.999.A № 43900 Срок действия до 26 сентября 2016 г.НАИМЕНОВАНИЕ ТИПА СРЕДСТВ ИЗМЕРЕНИЙ Течеискатели-сигнализаторы ФП 12 ИЗГОТОВИТЕЛЬ Научно-производственно...»

«Языкознание 167 УДК 81 ОНТОЛОГИЧЕСКИЕ МЕХАНИЗМЫ АКТУАЛИЗАЦИИ КОНЦЕПТУАЛЬНЫХ ОБРАЗОВ В БРИТАНСКОМ ПОЛИТИЧЕСКОМ ДИСКУРСЕ Демидова Д.Г. Статья исследует сочетание онтологической и аксиологической сторон в природе концептов и механизмы актуализации этих ментальных образований в языке. Анализируется функция...»

«www.signur.nt-rt.ru РАСХОДОМЕР С ИНТЕГРАТОРОМ АКУСТИЧЕСКИЙ "ЭХО Р 02" Руководство по эксплуатации : (844)278-03-48, (473)204-51-73, (343)384-55-89, (843)206-01-48, (861)203-40-90, (391)204-63-61, (495)268-04-70, (831)429-08-12, (383)227-86-73, (863)308-18-15, (846)206-03-16, (812)309-46-40, (845)249-38-78, (347...»

«ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА ОБЩЕСТВЕННОГО РАЗВИТИЯ (2015, № 9) УДК 930.1:325(73-41)(410-52) Сосковец Любовь Ивановна Soskovets Lyubov Ivanovna доктор исторических наук, D.Phil. in History, профессор кафедры истории и регионоведения Professor, Department of Института социально-гуманитарных технологий Hi...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пензенский государственный университет" (ПГУ) Н. В. Свиридова, Т. А. Фомич...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИ...»

«СЕРТИФИКАТ СООТВЕТСТВИЯ ПРИБОР ПРИЕМНО-КОНТРОЛЬНЫЙ ОХРАННОПОЖАРНЫЙ И УПРАВЛЕНИЯ АДРЕСНЫЙ ППКОПиУ 01059-56-1 "ДОЗОР-1А" РУКОВОДСТВО ПО ЭКСПЛУАТАЦИИ НИТА.437241.006РЭ Июнь, 2013 г. Руководство по эксплуатации ДОЗОР-1А ОГЛАВЛЕНИЕ 1. ВВЕДЕНИЕ 2. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ 3....»

«МИНИСТЕРСТВО ЖИЛИЩНО-КОММУНАЛЬНОГО ХОЗЯЙСТВА РСФСР О Р Д Е Н А ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ АКАДЕМИЯ КОММУНАЛЬНОГО ХОЗЯЙСТВА им. К. Д. ПАМФИЛОВА I ИНСТРУКЦИЯ ПО О Р Г А Н И З А Ц И И И ТЕХНОЛОГИИ МЕХАНИЗИРОВАННОЙ УБОРКИ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МОСКВА...»

«Испытания конструкций Часть 1. Измерения механической подвижности Оле Дэссинг, БрюльиКъер См. стр. См. стр. Выбор оптимальной оценки частотной Шум и механические колебания: причины характеристики и следствия Возбуждение Анализ сигналов и анализ систем.6 Проведение возбуждения Отыскание причин пробле...»

«ISSN 9125 0912. Вісник Дніпропетровського університету. Серія "ІФНІТ", 2013. Випуск 21 астрофизических объектов в УФ-диапазонах, физико-химических свойств планет и комет, физики атмосфер звезд и др. КА "Спектр-РГ" создается для изуч...»

«ЭКЗОГЕННОЕ СОЦИОКУЛЬТУРНОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ (сравнительно-исторический анализ) ВАРДГЕС ПОГОСЯН История без социологии слепа, социология без истории пуста. Норман Готвальд В конце ХХ в. проблемы взаимоотношения цивилизаций выдвинулись в гума...»










 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные материалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.