WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные материалы
 

Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |

«Министерство образования и науки РФ Томский политехнический университет Институт природных ресурсов Институт физики высоких технологий Физико-технический институт МАТЕРИАЛЫ XIII Всероссийской ...»

-- [ Страница 3 ] --

Так, из спечённой смеси с CoF2 и NiF2 сублимировалось только 4 % и 6 % ТФЦ, соответственно, в то время как из не спечённой смеси при тех же условиях – 75 и 78 % ТФЦ, соответственно.

При пропускании паров исходного продукта через слой сорбентов наблюдались также незначительные степени сублимации ТФЦ (32 и 34 %), что можно объяснить, видимо, высоким сопротивлением слоя сорбента. Однако за счёт более плотного контакта наблюдается и более полное разделение ТФЦ и ТФГ. Например, при пропускании паров через слой CoF2 коэффициент очистки от гафния составил 2,20, а при сублимации из смеси с этим же сорбентом – 2,06.

Для выяснения влияния природы сорбента и начальной концентрации гафния на степень очистки ТФЦ от ТФГ провели серию экспериментов по исследованию при многократной последовательной сублимации продуктов с использованием сорбентов из AlF3, CoF2, LaF3, FeF2 и NiF2.

Сорбцию проводили путём пропускания паров исходного продукта через слой порошкообразного сорбента. Для сравнения провели сублимацию без использования сорбента.

Получили, что наименьшая степень очистки ТФЦ от ТФГ наблюдается при использовании в качестве сорбента LaF3, а максимальная – при использовании CoF2. Так, коэффициент очистки при сублимации через слой LaF3 приближается к коэффициенту очистки для простой вакуумной сублимации (1,30 и 1,29, соответственно), при использовании фторидов алюминия, железа, никеля и кобальта коэффициенты очистки составили, соответственно, 1,33, 1,43; 1,49, 1,82. Кроме того, фторид алюминия является гигроскопичным материалом и его летучесть наиболее высокая из исследованных сорбентов (температура 146 Секция V. Химическая технология редких элементов сублимации при Р = 0,1 МПа составляет 1272 °C). Последнее может вызвать загрязнение десублимата алюминием и кислородом, поэтому фториды лантана и алюминия нельзя рекомендовать в качестве сорбентов при очистке ТФЦ от ТФГ.



Для очистки ТФЦ от ТФГ из оставшихся материалов в качестве сорбентов предпочтение можно отдать фториду никеля по следующим причинам:

1) фторид железа, как сорбент, имеет наименьшую стоимость, однако обеспечивает наименьший коэффициент разделения;

2) фторид кобальта, как сорбент, имеет максимальный коэффициент разделения, однако при его использовании часть кобальта может перейти в металлический цирконий в процессе восстановления;

3) фторид никеля более доступен, чем фторид кобальта.

Список литературы

1. Буйновский А.С., Русаков И.Ю., Софронов В.Л., Дьяченко А.Н. Разделение фторидов циркония и гафния на активной насадке // Изв. вузов. Физика.

2010. № 11/2. С. 107-111.

Формиатная технология переработки отходов производства магнитов Nd-Fe-B В.В. Догаев, А.Ю. Макасеев Научный руководитель — к.х.н., доцент Ю.Н. Макасеев Северский технологический институт НИЯУ «МИФИ»

636036, г. Северск, пр. Коммунистический, 65, sofronov@ssti.ru Наиболее динамично в последние десятилетия развивается производство уникальных высокоэнергетических постоянных магнитов на основе Nd-Fe-B. Магниты получают методами порошковой металлургии и центрифугированием расплава [1].

На всех переделах получения магнитов образуются отходы, содержащие РЗМ и другие ценные компоненты. Для повышения рентабельности производства необходимо осуществить переработку этих отходов таким образом, чтобы с минимальными затратами добиться максимального извлечения ценных компонентов.

Шлифотходы, образующиеся на стадии механической обработки магнитов, по химическому составу близки к составу последних, имеют влажность 10.





..30 мас. % и содержат 12...14 мас. % кислорода, до 5...7 мас. % углерода (в виде масел) и меньшее количество других примесей, таких, как кремний, алюминий, кальций и т.д. Количество XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 147 наиболее ценных компонентов Nd и других РЗЭ в них составляет 20...28 мас. % [2, 3].

Для регенерации Nd (РЗЭ) из шлифотходов необходимо:

— очистить отходы от органических загрязнений;

— удалить примеси;

— получить соединения Nd (РЗЭ) или металлический Nd (РЗЭ).

Разрабатываются несколько технологий регенерации Nd (РЗЭ) из шлифотходов: хлоридная, ацетатная, электрохимическая, сернокислотная, экстракционная и другие [4].

Нами предложен метод регенерации Nd (РЗЭ) с использованием муравьиной кислоты.

Он состоит из следующих стадий:

1) термическое обезжиривание шлифотходов;

2) растворение шлифотходов в азотной кислоте. На этой стадии Nd (РЗЭ) и примеси Fe2+, Са2+, Al3+ переходят в раствор, а B, Si, СаF2, Fe3+ в виде Fe2O3 в данной системе не растворимы и отделяются в виде нерастворившейся массы;

3) добавление к нитратному раствору необходимых количеств муравьиной кислоты. При этом происходит перевод системы из нитратной в формиатную; Nd(HCOO)3 является труднорастворимым соединением и выпадает в осадок, в то время как формиаты Fe, Ca и Al являются хорошо растворимыми и остаются в растворе [5];

4) прокаливание полученного Nd(HCOO)3 до оксида Nd2O3;

5) включение Nd2O3 в схему получения металлического Nd или магнитного сплава на основе системы Nd-Fe-B.

Использование в качестве осадителя щавелевой кислоты при оксалатном методе переработки отходов [6] приведет к практически одновременному получению осадков оксалатов неодима Nd2(C2O4)3 и оставшегося железа в виде FeC2O4, так как рН осаждения этих соединений очень близки, что нежелательно. Преимущества предлагаемого метода переработки отходов по сравнению с фторидным – отсутствие дорогостоящих операций экстракции и гидрофторирования.

В докладе представлены результаты исследований процесса переработки нитратных и ацетатных растворов шлифотходов по формиатной технологии. Отмечено, что Nd (РЗЭ) из нитрата переходит в формиат только после полного взаимодействия избытка азотной кислоты с избытком муравьиной. Образование же осадка формиата Nd (РЗЭ) из ацетатных растворов длится продолжительное время более 10 часов.

Исследовано влияние температуры и рН раствора на скорость и полноту осаждения Nd(HCOO)3.

Полученные осадки Nd(HCOO)3 выделили из раствора с помощью фильтрации через фильтрующий элемент. Высушенные при 100 °C на 148 Секция V. Химическая технология редких элементов воздухе образцы Nd(HCOO)3 подвергли термическому разложению при температуре 550...650 °C с получением Nd2O3.

Поисковые научно-исследовательские работы выполнены в рамках реализации ФЦП ГК № П509 «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009—2013 гг.

Список литературы

1. Савченко А.Г. Магниты Nd-Fe-B и перспективные технологии их производства // Научно-технологическое обеспечение деятельности предприятий, институтов и фирм. М.: МГУИ, 2003. С. 503539.

2. Буйновский А.С., Софронов В.Л. Технология и оборудование для производства постоянных магнитов. Северск: СТИ ТПУ, 1997. 226 с.

3. Буйновский А.С., Софронов В.Л., Макасеев Ю.Н. Фторидная переработка шлаков магнитного производства // Химическая технология. 2004. № 3.

С. 22–26.

4. Макасеев А.Ю. Дисс.... канд. хим. наук. Северск: СТИ ТПУ, 1999. 242 с.

5. Краткий справочник по химии / Под ред. О.Д. Куриленко. Киев: Наукова думка, 1974. 991 с.

6. Страшко А.Н. Авт. дисс.... канд. техн. наук. Томск: ТПУ, 2011. 23 с.

Разработка технологии получения чернового бериллияс использованием гранулированной шихты И.И. Дробницкий, Б.Ж. Аринов Научный руководитель — А.Н. Дьяченко, зав.каф. ХТРЭ;

Лингвист — преподаватель А.А. Кузнецова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, drobnitskiy-1987@mail.ru Промышленным методом производства бериллия на предприятии АО «УМЗ» является магнийтермическое восстановление фторида бериллия. Этот процесс проводится в неоптимальном варианте. Основной причиной низких показателей является использование на операции шихты, состоящей из кускового фторида бериллия и чушкового магния, что приводит к таким недостаткам как невозможность автоматизации, пониженный по сравнению с теоретическим выход бериллия в черновой слиток (55 – 58 %), повышенный расход магния (4,0 - 4,2 кг на кг бериллия), большая продолжительность плавки (около 5 часов) [1].

Одним из путей снижения экономических затрат является внедрение промышленного процесса получения чернового бериллия с использованием гранулированной шихты.

Внедрение новой технологии поможет не только снизить себестоимость бериллиевой продукции, повысить эффективность процесса восстановления, но и, вследствие XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 149 автоматизации части операций, сокращения времени процесса и достижения более спокойного протекания экзотермической реакции, улучшить условия труда.

По результатам ранее проведенных испытаний было решено использовать шихту, состоящую из магния марки ПМК и фторида бериллия, измельченного на щековой дробилке, применение которой практически исключает переизмельчение. При использовании гранулированного магния производства марки ПМК насыпная масса шихты составляет 0,9 - 1,0 г/см3.

Испытания по дроблению фторида бериллия проводились на щековой дробилке ДР-58. Xимический анализ дробленного фторида бериллия показал, что его загрязнения при дроблении не происходит [1].

Лабораторные испытания процесса проводились на смесителе типа «пьяная бочка» объемом 7 дм3. Удовлетворительное качество смешения было достигнуто при коэффициенте заполнения смесителя равном 0,6 и продолжительности смешения 15 минут. Разброс соотношения магния к фториду бериллия составил менее 6 %, насыпная масса гранулированной шихты составила 1,02 г/см3, что соответствует необходимым требованиям [2].

Создание условий, обеспечивающих протекание реакции при низких температурах, быстрое расплавление продуктов реакции и их разделение, уменьшение времени контакта расплавленных бериллия и фторида магния, снижение содержания восстановленного магния в бериллии возможно при использовании гранулированной шихты.

Проведенные опытно-промышленные испытания выбранного процесса дали следующие результаты: выход чернового бериллия составил 70,84 %, что выше выхода существующей технологии на 13 – 15 %; расход магния составил 3,3 кг/кг бериллия или на 21 – 24 % меньше существующего; время плавки сократилось с 5 - 5,5 часов до 3,2 часа, что позволяет проводить две плавки за одну смену; расход фторида бериллия в качестве флюса сократился до 18,6; сменная производительность одной печи составила примерно 77 кг, что на 38 – 41 % выше существующей; расход графита сокращается на 30 % или приблизительно на 15 тиглей в год; вцелом по производству снижаются энергозатраты, расход футеровочных материалов, воды и пара; при одинаковых по химической чистоте исходных продуктах качество полученного бериллия выше. Весь черновой бериллий, полученный за период испытаний, соответствовал первому сорту, в то время, как только пятьдесят процентов чернового бериллия полученного за тот же период по существующей технологии соответствовало первому сорту.

150 Секция V. Химическая технология редких элементов Список литературы

1. Исследование и разработка промышленного магнийтермического процесса получения бериллия с использованием гранулированной шихты. Отчет о НИР (№ 4354) / В.К. Кениг, Н.В. Кулешов, С.А. Пехов, 2. В.Т. Дзуцев. – Усть-Каменогорск: ПО «УМЗ» - ВНИИХТ, 1985. – 125 с.

2. Программа-методика № 49-03-03/200 от 15.02.02 г. испытаний процесса измельчения фторида бериллия. – Усть-Каменогорск: АО «УМЗ», 2002. – 5 с.

Получение, очистка и исследование свойств изотопно-чистых селена и теллура Е.А. Иванусь Научный руководитель — доцент, к.х.н. Н.Б. Егоров Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, e.ivanus@mail.ru В настоящее время, благодаря, отработанной технологии разделения стабильных изотопов стало возможно получать высокочистые материалы практически со 100 %-ным однородным по различным изотопам составом. Это повлекло за собой многочисленные исследования влияния моноизотопного или изотопноизмененного состава на их термодинамические, структурные и оптические свойства [1].

Большая доля таких исследований связана с моноатомными и полиатомными полупроводниками – алмазом [2], Si [3], PbS [4], что в первую очередь связано с их практическим использованием.

Целью настоящей работы является разработка технологий получения изотопночистых селена и теллура, а также исследование их структурных и колебательных свойств.

В экспериментальной работе использовали изотопы селена производства ОАО «Сибирский Химический Комбинат», изотопы теллура производства ОАО «Электрохимический завод». С изотопной чистотой: 130Te – 99,75 %, 128Te – 99,6 %, 126Te – 99,62 %; 76Se – 99,7 %, 78Se – 99,67 %, 80Se – 99,1 %, 82Se – 99,3 %.

Химическую чистоту стабильных изотопов халькогенов проверяли на рентгено-флуоресцентном спектрометре Quant`X. Рентгенофазовый анализ проводился на дифрактометрах D8 Discover и Shimatzy 7000 (CuK- излучение). КР спектры поликристаллических образцов халькогенов регистрировали при комнатной температуре, с использованием ИК-Фурье спектрометра Nikolet 5700 с Raman модулем с разрешением 1 см–1 (лазер Nd: YAG, = 1064 нм, 516 мВт).

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 151 Для разделения стабильных изотопов халькогенов используется центрифужный способ, с помощью которого можно получать изотопы с предельной степенью обогащения. В качестве рабочих веществ для разделения используются их летучие соединения –SeF6 и TeF6.

Обогащенные центрифужным методом изотопы халькогенов предполагается использовать в твердофазном состоянии, поэтому в первую очередь требуются специальные технологии, позволяющие доводить изотопнообогащенные SeF6 и TeF6 до товарной формы. При этом технологии получения должны отвечать требованиям по минимизации потерь, исключением изотопного разбавления и достижением необходимой химической чистоты.

В работе для получения элементных Se и Te использовали реакцию восстановлением SeF6 и TeF6 гидразин гидратом.

Далее Se и Te очищали от примесей дистилляцией в вакууме. Полученные халькогены имели чистоту выше 99,9 %. Выход составил от 95 до 97 %.

Из полученных дифрактограмм рассчитаны параметры решеток халькогенов и определено, что с увеличением атомной массы изотопа их значения уменьшаются. Такое наблюдение связано с тем, что амплитуда колебаний легких атомов около своего равновесного положения больше, чем для тяжелых атомов.

Были получены КР спектры изотопов селена и теллура из которых были получены зависимости экспериментальных частот колебаний в их от атомной массы (коэффициент корреляции 0,98—0,99). Полученные зависимости позволили рассчитать частоты колебаний в КР-спектре стабильных изотопов для которых затруднительно получить экспериментальные данные в связи с тем, что эти изотопы не имеют товарных продуктов с высоким изотопным обогащением и очень дороги.

Таким образом, в данной работе показано, что современное оборудование, чувствительно к изотопным сдвигам в структурных и колебательных свойствах стабильных изотопов. Определены параметры решеток и показано, что с увеличением атомной массы изотопа их значения уменьшаются. Получены спектры КР изотопов серы и селена и выведены зависимости экспериментальных частот колебаний от их атомной массы.

Авторы благодарят сотрудников научно-образовательного инновационного центра «Наноматериалы и нанотехнологии» за съемку, расшифровку дифрактограмм и расчет параметров решеток изотопного и природного теллура.

Список литературы

1. Плеханов В.Г.//Успехи физических наук. 2003. Т. 173. № 7. С. 711.

152 Секция V. Химическая технология редких элементов

2. Haller E.E.//Solid State Communications. 2005. Vol. 133. P. 693.

3. Steger M., Yang A. et al. // Phys. Rev. B. 2009. Vol. 79. P. 205210.

4. Lian H.J., Yang A. et al. // Phys. Rev. B. 2006. Vol. 73. P. 233202.

Исследование процесса экстракции урана аламином 336 из сернокислых растворов З.К. Куанышева Научный руководитель — к. х. н., доцент, Н.Б. Егоров Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, koyan-kaskyr@mail.ru В настоящее время добыча урана в мире составляет 54 000 тонн, и в дальнейшем будет только увеличиваться. Поэтому требуется усовершенствование старых и изучение новых методов для его концентрирования.

Одним из современных методов извлечения и концентрирования урана является экстракция. В основном метод используется для концентрирования из растворов с высоким исходным содержанием урана.

Целью работы являлось исследование извлечения урана из сернокислых растворов после подземного выщелачивания, имеющих концентрацию от 0,1 до 1,5 гU/л.

В работе использовали растворы уранил нитрата с концентрациями 2,85 гU/л, 1,82 гU/л и 0,41 гU/л. В качестве экстрагента использовали аламин 336 – смесь триоктил-и тридециламинов R3N. В качестве разбавителей экстрагента использовали керосин, гексан или деканол. рН раствора поддерживали добавлением серной кислоты. Концентрацию урана в растворе до экстракции определяли спектрофотометрическим методом, а после экстракции на, - радиометре. Время контактирования экстрагента с урановым раствором варьировалось от 30 до 300 сек. Скорость перемешивания составляла 260 об/мин. Соотношение органической фазы к водной фазе было постоянным и равным 1:4.

Перед проведением экстракции экстрагент в разбавителе переводили в сульфатную форму.

Для этого 10 мл 0,1 N H2SO4 перемешивали с 50 мл 20 % экстрагента в разбавителе в течение 1 часа:

2R3N + H2SO4 (R3NH)2SO4

Экстракция урана из раствора с различным значением рН описывается следующими химическими уравнениями:

(R3NH)2SO4 + UO2SO4 (R3NH)2[UO2(SO4)2] (R3NH)2SO4 + [UO2(SO4)2]2- (R3NH)2[UO2(SO4)2] + SO 2 XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 153 2(R3NH)2SO4 + [UO2(SO4)3]4- (R3NH)4[UO2(SO4)3] + 2 SO 2 Результаты экстракции урана из раствора с различными рН представлены на рис. 1-3.

Рис. 1. Кривые экстракции урана из раствора с рН = 3

–  –  –

Рис. 3. Кривые экстракции урана из раствора с рН = 1 Как видно из рисунков с уменьшением рН экстракция идет лучше.

При рН = 1 насыщение урана происходит быстрее с керосином. Экстракционное равновесие устанавливается в течении 60 сек.

Таким образом, оптимальными условиями для проведения экстракции урана аламином 336 являются сернокислая среда с рН = 1-2 и разбавитель – керосин. Эксперименты также показали, что растворимость аламина 336 в воде составляет порядка 6 г/м3.

Исследование взаимодействия тетрафторобромата калия с некоторыми органическими сольвентами И.А. Курский, А.А. Пастухов Научный руководитель — техник-проектировщик В.И. Соболев Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, kursikk@sibmail.com Для первоначальной оценки взаимодействия тетрафторобромата калия с органическими веществами были предложены соединения, представленные на рис. 1 – ацетон, диоксан, диметилсульфоксид, диметилформамид.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 155 а) б) в) г) Рис. 1. Структурные формулы рассматривыемых органических сольвентов.

а) ацетон, б) диоксан, в) диметилсульфоксид, г) диметилформамид Методика эксперимента состояла в следующем: навеска тетрафторобромата калия массой 0,5 г добавлялась в коническую колбу из прозрачного фторопласта, где с заведомым избытком находилось органическое вещество. Полученная смесь декантировалась, и жидкая фаза подвергалась хромато-масс-спектрометрическому анализу.

При контакте с ацетоном, твердая фаза приобретает красно-бурый оттенок, раствор - желто-коричневый. Результаты анализа показали наличие в жидкой фазе метилфторацетата, 4-гидрокси-4-метил-2пентанона, и различные бромированные модификации метилбензола.

С диоксаном процесс взаимодействия протекает подобно ацетону, без значительных выделений тепла и газообразных продуктов. Реакционная смесь с достоверной вероятностью содержит 1,4 – Диметилбензол, а так же 3, 5 – диметилбензальдегид, 2, 4 – диметилбензальдегид, 2 – этил бензальдегид. В случае с диметилсульфоксидом процесс протекает с воспламенением и выделением газообразных продуктов, происходит заметное спекание твердой фазы. Анализ жидкой фазы показал наличие в продуктах реакции таких веществ как: трибромуксусная кислота, трибромметан, тетрабромметан, трибромфторметан, тетрабромэтан, трибромэтан, диметилсульфон.

При взаимодействии KBrF4 с диметилформамидом процесс протекает со значительным выделением тепла и газообразных продуктов реакции; в жидкой фазе обнаружены: трибромметан, 1-бром-4-метилбензол, 1-бром-2-метил бензол.

По результатам проведенных анализов было замечено, что с наибольшим выходом и достоверностью образуются следующие соединения: трибромметан,1-бром-2-метил бензол.

156 Секция V. Химическая технология редких элементов На рис. 2. представлены хромато-масс-спектрограммы полученных соединений.

Abundance

–  –  –

2000 91.0 252.0

–  –  –

ко в продуктах эксперимента с ацетоном и диметилсульфоксидом в малых количествах.

Список литературы

1. Дьячкова Т.П. Химическая технология органических веществ. – ТГТУ,

2007. 93 с.

2. Кнунянц И.Л. Синтезы фторорганический соединений. – Химия фтора, сборник № 3. – М.: И*Л, 1952. 341 с.

Исследование основных термодинамических функций тетрафтороброматов металлов первой группы А.И. Лизунов, И.В. Волошин Научный руководитель — аспирант С.И. Ивлев Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, artliz481@gmail.com В настоящее время перспективными фторокислителями в технологии редких и благородных элементов являются тетрафтороброматы щелочных металлов. Они представляют собой твёрдые вещества обладающие меньшей реакционной способностью при нормальных условиях, удобные для хранения и безопасные при транспортировке, в сравнении с фторидами галогенов, но проявляющие сильные окислительные свойства при плавлении [1].

В данной работе проведено исследование термодинамических свойств тетрафтороброматов щелочных металлов (натрия, калия, рубидия и цезия) с целью установления общих закономерностей изменения этих свойств внутри группы, так как поиск литературных данных о термодинамических характеристиках данных соединений не дал никаких результатов.

Синтез тетрафтороброматов щелочных металлов проводился по наиболее простому и изученному методу, заключающемуся во взаимодействии жидкого трифторида брома с галогенидами металлов [2].

Для оценки термодинамических характеристик NaBrF4, RbBrF4 и CsBrF4 в настоящей работе использовались расчетные методики, хорошо себя зарекомендовавшие при исследовании тетрафторобромата калия [2].

Для расчёта энтальпии образования процесс синтеза тетрафтороброматов щелочных металлов был представлен в виде сорбции BrF3 на MeF.

Расчет энтропии проводился по методу Герца для элементов и неорганических соединений [3].

158 Секция V. Химическая технология редких элементов Расчет теплоемкости рассматриваемых соединений проводился по методу Ивановой [3].

Для расчета теплоемкости NaBrF4 использовался метод НейманаКоппа [3].

Для уточнения расчетных данных определение энтальпии образования RbBrF4 и CsBrF4 проводилось калориметрическим методом, данные для NaBrF4 и KBrF4 были определены ранее [2]. Для этого в реакционную зону термостатированного тефлонового реактора погружалась предварительно откалиброванная термопара. При добавлении MeCl к BrF3 снималась зависимость температуры от времени. По разности температур до и по окончании реакции на полученных кривых (рисунки 3 и 4) определялся тепловой эффект.

Из проведенных измерений были определены тепловые эффекты реакций синтеза RbBrF4 и CsBrF4, которые составили:

Q (RbBrF4) = –90,8 кДж/моль RbCl Q (CsBrF4) = –127,3 кДж/моль CsCl Энтальпии образования данных тетрафтороброматов определялись из соотношения:

Q = Hпродуктов – Hисх.в-в и составили:

H (RbBrF4) = –930,1 кДж/моль H (CsBrF4) = –973,9 кДж/моль Рис. 3. Зависимость температуры от времени при получении RbBrF4.

* – инициация реакции.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 159 Рис. 4. Зависимость температуры от времени при получении CsBrF4.

* – инициация реакции.

Исходя из однотипной структуры соединений, в ряду тетрафтороброматов щелочных металлов должна просматриваться закономерность в изменении значений энтальпий от Na к Cs, однако значение энтальпии KBrF4 выпадает из общего ряда, что говорит о необходимости проведения ряда дополнительных измерений тепловых эффектов.

Список литературы

1. V.N. Mitkin // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2001. – Vol. 56. – P. 135-175.

2. Шагалов В.В. Дисс. «Физико-химические основы синтеза тетрафторобромата калия» канд. хим. наук. Томск: ТПУ, 2010. 156 с.

3. Термодинамические расчеты в металлургии: Справ. изд./ Морачевский А.Г., Сладков И.Б. – М.: Металлургия, 1993.

Усовершенствование технологии сорбционного цианирования продуктов биоокисления А.В. Лобах Научный руководитель — к.т.н., доцент Е.Н. Ивашкина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, sasha1689@mail.ru Сорбционное извлечение золота из руд является одним из гидрометаллургических процессов, основу которых составляет цианирование.

Сущность этого процесса заключается в том, что измельченный рудный материал, содержащий золото, приводится в соприкосновение с раствором цианида натрия, под действием которого золото из руды 160 Секция V. Химическая технология редких элементов переходит в раствор.

В присутствии кислорода растворение протекает по следующей реакции:

2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 Из уравнения видно, что золото переходит в раствор в форме дицианоаурата натрия, который в растворе диссоциирует на ионы NaAu(CN)2 Na+ + {Au(CN)2}Таким образом, золото в растворе находится в составе комплексного цианид-аниона {Au(CN)2}-.

Существенное влияние на скорость процесса цианирования оказывает концентрация цианида натрия в жидкой фазе пульпы, рудные минералы, продолжительность процесса сорбции, единовременная загрузка адсорбента в процесс, время сорбционного цикла адсорбента, рабочая ёмкость адсорбента по золоту, величины потоков адсорбента и пульпы. Все эти параметры в той или иной степени взаимосвязаны. На процесс в целом влияет выбор правильного адсорбента, от которого зависит общий процент извлечения.

Задачей данной работы явилось сопоставление технологических показателей цианирования продуктов биоокисления по вариантам CIP (уголь в пульпе) и RIP (смола в пульпе).

В цианистых растворах золото и серебро находятся в виде анионных комплексов. Поэтому применяют анионообменные смолы, типа АМ, АН, АП, АМП, ВП и др.

Уравнение, отображающее механизм сорбции:

ROH+ [Au(CN)2]- RAu(CN)2+OHКроме золота на анионите сорбируются ионы CN и комплексные ионы, присутствующие в цианистых растворах:

ROH+CNRCN+OH 2ROH+[Zn(CN)4]2 R2[Zn(CN)4]+2OH 2ROH+[Cu(CN)3]2 R2[Cu(CN)3]+2OH 4ROH+[Fe(CN)6]4 R4[Fe(CN)6]+4OH ROH+CNS RCNS+OH За счет побочных реакций емкость смолы по отношению к золоту снижается. По этой причине лучшим вариантом для сорбции золота из растворов биоокисления является активированный уголь.

При сопоставлении альтернативных вариантов сорбционной технологии: СIР ("уголь в пульпе") и RIP ("смола в пульпе") установлено, что содержание золота в твердых хвостах цианирования находится на одном уровне, а концентрация золота в жидкой фазе хвостов технологии RIP примерно в 4 раза выше.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 161 В целом извлечение золота по технологии «уголь в пульпе» как минимум на 1,5 % выше, чем при технологии «смола в пульпе». Существенно (в два раза) различается емкость насыщенных сорбентов.

Определение влагосодержания в смеси шлифотходов производства высокоэнергетических магнитов на основе Nd-Fe и Sm-Co Е.С. Ляпунова Научный руководитель — ассистент каф. ХТРЭ, А.Н. Страшко Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, e-lyapunova@yandex.ru На сегодняшний день общемировая потребность в редких металлах составляет 120 000 тонн в год, однако, КНР, основной поставщик РЗЭ, ежегодно предоставляет на экспорт не более 30 000 тонн редких металлов, полностью оставляя их для собственных нужд. А к концу 2012 года правительство КНР планирует вовсе прекратить экспорт редких элементов, добываемых на его территории. По мнению аналитиков для западного мира это будет означать невозможность производства электротоваров и полную экономическую зависимость от Китая.

Не природным источником РЗЭ являются шлифотходы производства высокоэнергетических магнитов на основе Nd-Fe-В и Sm-Co, содержащие до 25 % неодима и самария. В настоящее время отходы производства магнитов на основе неодима и самария в России не перерабатываются, что приводит к их ежегодному накоплению. Ранее, в работе [1], был изучен состав шлифотходов на основе Nd-Fe-В. Была предложена технология переработки шлифотходов магнитного производства на основе Nd-Fe-В. Состав же смешанных шлифотходов, так же накопленных на российских предприятиях-производителях, с содержанием как неодима, так и самария, не изучался.

Разработка технологии переработки смешанных шлифотходов позволит решить проблему утилизации накопленных техногенных отходов и сократить затраты на приобретение дорогостоящего импортного сырья путем возврата его в производство.

Целью данной работы является изучение содержания водной и органической составляющих смешанных шлифотходов.

Образцы анализировались при помощи термогравиметрического анализа на термоанализаторе SDT Q 600. Была получена зависимость изменения веса шлифотходов от изменения температуры (Рис. 1), позволяющая рассчитать наличие в данной смеси водной и органической составляющих.

162 Секция V. Химическая технология редких элементов

Тепловой поток (Вт/г) Вес (мг)

Рис. 1. Результаты термогравиметрического анализа На кривой изменения массы можно различить 3 области прокаливания, соответствующих испарению свободной и кристаллической воды, а также окислению смазочно-охлаждающей жидкости. Потеря массы при испарении воды составила 13,89 %, в том числе содержание влажности составило 11,39 %, а 2,5 % соответствуют кристаллизационной воде. Потеря массы при испарении органической составляющей составила 1,24 %.

Влагосодержание будет влиять на производительность переработки шлифотходов и позволит определять соотношения и концентрации химических реагентов при кислотном разложении данного сырья.

Сходство термогравиметрических кривых смешанных шлифотхлодов и шлифотходов Nd-Fe-В позволяет разработать на основе существующей технологии переработки шлифотходов Nd-Fe-В [1] комплексную технологию переработки смешанных шлифотходов.

Список литературы

1. Страшко А.Н., Переработка шлифотходов производства высокоэнергетических магнитов Nd-Fe-В сернокислотно-оксалатным способом, Дис. канд.

техн. наук, Томск: ТПУ. – 2011. – С. 31-34.

2. Водянкин А.Ю., Гидрометаллургическая переработка шлифотходов производства неодимсодержащих магнитов, Сб. тезисов IV международной НПК «Физико-технические проблемы атомной энергетики и промышленности» Томск: Изд-во ТПУ, 2007. – с. 110.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 163 Разработка технологии получения меднобериллиевых лигатур в индукционных печах открытого типа с применением керамических футеровок А.И. Ляшков, С.И.Тюменцева Научный руководитель — д.х.н., профессор И.И. Жерин Лингвист — преподаватель А.А. Кузнецова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Rastamaffia@mail.ru Изделия из бериллия и его сплавов пользуются очень высоким спросом на мировом рынке. Более 75 % потребления бериллия приходится на меднобериллиевые бронзы и лигатуры с содержанием бериллия до 4 %. Даже сравнительно небольшая добавка к меди металлического бериллия позволяет получать широкую гамму так называемых «бериллиевых бронз», обладающих способностью к старению (дисперсионному твердению), и имеющих в состаренном состоянии исключительно высокие металлические свойства [1].

Вследствие высокого сродства бериллия к кислороду в расплавленном состоянии бериллий легко окисляется и переходит в шлак, а при соприкосновении с другими расплавленными металлами проявляет необычайно высокое раскисляющее действие. Поэтому бериллий плавят в вакуумных индукционных печах [2].

До 2011 года на АО «УМЗ» меднобериллиевые лигатуры получали в индукционных печах открытого типа с использованием графитовых тиглей. Графит - инертный материал по отношению к бериллию, однако, в связи с его эрозией на открытом воздухе под действием высоких температур плавки графитовые тигли имели короткий рабочий ресурс (от 15 до 18 плавок), что приводило к частым остановкам печи на перефутеровку и высокому расходованию графита на изготовление новых тиглей.

В 2009-2010 годах на предприятии была спроектирована печь с высокочастотным преобразователем и проведены опытнопромышленные испытания, а с 2011 года начато промышленное получение МБЛ в керамических набивных тиглях, изготовленных из алюмосиликатных материалов.

Основное отличие плавки лигатуры в набивных тиглях от графитовых состоит в запрещении применения фторидного флюса (BeF2), который является сопутствующим материалом к черновому бериллию и легко растворяет керамический материал тигля. С загрузки BeF2 в графитовый тигель начинались ранее плавки МБЛ. Кроме того, керамические тигли оказались чувствительными к воздействию высоких темСекция V. Химическая технология редких элементов ператур, а именно, выше температур 1200 °C, тем более 1300 °C, усиливалось взаимодействие расплава с футеровкой, ее размягчение и пропитка по порам.[3] Как показала практика, выход из строя набивных тиглей при получении МБЛ происходил, в основном, из-за пропитки дна тигля.

Несмотря на применение оксидных смесей для набивки тигля и окисляемость бериллия была разработана технология, позволяющая получать более чистый по примесям и микроструктурной чистоте расплав, обладающий более высокой плотностью по сравнению с расплавом, получаемым в графитовых тиглях. Достижения связаны с порядком загрузки шихты в тигель в процессе плавки, дозированным введением бериллия в расплав, соблюдением стехиометрического соотношения «медь-бериллий» в любой момент плавки. Это позволило вести плавку при достаточно низких температурах (до 1150 °C) без перегревов футеровки и получать извлечение бериллия в лигатуру не менее 90 % масс.

На достигнутом уровне технологии набивные тигли показали средний рабочий ресурс в 5-8 раз больше, чем графитовые, меньшую удельную стоимость за счет длительности применения и экономии расхода электроэнергии.

Медно-бериллиевая лигатура получаемая способом прямого сплавления с медью имеет следующий химический состав, % масс.: Ве – от 9 до 11; Pb до 0,005; Si до 0,15; Al до 0,10; Ni до 0,10; Co – до 0,10; Fe – до 0,15 ; Sn – до 0,05 ; Zn – до 0,10; сумма примесей (Mn, Te, As, Ag, Bi, Mg, P) – до 0,20.

Усовершенствование процесса заключается в том, что при получении МБЛ ранее использовавшийся графитовый тигель был заменен на более износостойкие керамические набивные тигли из алюмосиликатных материалов.

Список литературы

1. Беляев А.И. Металлургия легких металлов. – М.: Металлургиздат, 1962. – 410 с.

2. Берман С.И. Медно-бериллиевые сплавы.– М.: Издательство «Металлургия», 1966. – 343 с.

3. Башенко В.В., Донской А.В., Соломахин И.М. Электроплавильные печи цветной металлургии. – М.: Издательство «Металлургия», 1971. - 320 с.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 165 Извлечение урана из раствора после карбонатного выщелачивания М.С. Матвеева Научный руководитель — к.х.н., доцент, Н.Б. Егоров Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, mashusta@sibmail.com Для выщелачивания урана из руды используют кислотные или карбонатные растворы. В качестве кислоты часто используют серную кислоту, так как она дешевая, мало летучая, и в ее растворах образуются устойчивые сульфатные комплексы уранила. Однако сернокислотное выщелачивание не может применяться для переработки карбонатных урановых руд, то есть руд с содержанием карбонатных минералов выше 15 % [1]. Для таких руд преимущественно используется карбонатное выщелачивание.

Карбонатное выщелачивание урана основано на образовании растворимых уранилкарбонатных комплексов UO3 + 3Na2CO3 + H2O = Na4[UO2(CO3)3] + 2NaOH.

Вследствие того, что четырехвалентный уран не взаимодействует с карбонатами натрия или аммония, выщелачивание проводят в присутствии окислителей (кислорода или кислорода воздуха) в автоклавах UO2 + 3Na2CO3 + O2 + H2O = Na4[UO2(CO3)3] + 2NaOH.

Для предотвращения образования диураната натрия для выщелачивания применяется смесь карбоната и бикарбоната натрия, который нейтрализует выделяющуюся щелочь NaOH + NaHCO3 = Na2CO3 + H2O.

После выщелачивания уран из растворов может быть выделен осаждением или с помощью анионообменных процессов.

Существует 2 варианта выделения урана осаждением из карбонатных растворов: без нейтрализации раствора и разрушения карбонатного комплекса уранила или с нейтрализацией и разрушением карбонатного комплекса уранила. В первом случае в раствор добавляют гидроксид натрия до pH 11,6. Во втором случае раствор нейтрализуют и разрушают урановый комплекс добавлением серной кислоты с последующим осаждением урана в виде диураната аммония или пероксида урана.

С экономической точки зрения наиболее оптимальным является способ анионообменного извлечения урана с применением сильноосновных анионитов. Однако после процесса анионообменного извлечения остаточная концентрация урана в маточных растворах составляет порядка 10 мг/л.

166 Секция V. Химическая технология редких элементов Для выделения остаточного урана из карбонатных растворов возможно использование неорганических сорбентов – оксидов или гидроксидов.

Целью данной работы являлось исследование процесса сорбции урана на оксиде алюминия.

Дифрактограммы получали на дифрактометре ДРОН-3М. ИКспектры регистрировали на ИК-Фурье спектрометре Nicollet 6700 при комнатной температуре. Спектры отражения получали на спектрофотометре Evolution 600. Исследования кинетики сорбции урана проводили в статических условиях при скорости перемешивания 260 оборотов в минуту в течение от 0,5 до 30 минут. Содержание урана регистрировали на, - радиометре. По результатам анализов рассчитывали статическую обменную емкость и обрабатывали полученные результаты по уравнению Фрейндлиха.

Исходный сорбент имеет белый цвет, а после контакта с уранилкарбонатным раствором приобретает желтую окраску. При этом в спектре диффузного отражения наблюдается пик в области 401 нм, что свидетельствует об образовании на поверхности сорбента уранильного соединения.

В ИК-спектре исходного сорбента имеются пики при 3385 см-1 и 1640 см-1, относящиеся к валентным и деформационным колебаниям гидроксильных групп. После сорбции в ИК-спектре появляется кроме колебаний исходного сорбента колебание в области 1402 см-1, относящееся к валентным колебаниям карбонатных групп. Это указывает, что сорбция урана происходит в виде уранилкарбонатного комплекса.

Рентгенофазовый метод сорбента после сорбции не показал наличия новой фазы, что может быть связано с низким содержанием урана на сорбенте.

Кинетические исследования показали, что сорбция урана происходит в интервале 3 минут не зависимо от содержания сорбента в уранилкарбонатном растворе. Это указывает на то, что сорбция протекает на поверхности сорбента. Статическая емкость сорбента составляет порядка 15 мг U/ 1 г сорбента.

Таким образом, в работе показано, что оксид алюминия может быть использован для доизвлечения урана из карбонатных растворов.

Список литературы

1. Тураев Н.С., Жерин И.И. Химия и технология урана. М.: Руда и металлы, 2006. 396 с.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 167 Определение кинетических параметров взаимодействия тетрафторобромата калия с тетрабромметаном А.А. Пастухов, И.А. Курский Научный руководитель — техник-проектировщик, В.И. Соболев Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, pastuhov.a.a@mail.ru Весьма интересным представляется процесс синтеза трифторбромметана с применением трифторида брома. Поскольку тетрафторобромат калия является более современным аналогом трифторида брома, то исследование описываемого в [1] процесса с использованием KBrF4 вместо BrF3 является перспективной задачей.

Трифторбромметан CF3Br (хладон 13В1, Halon 1301, R13B1, галон

1301) применяется в качестве огнегасящего газа для объемного тушения пожаров, как исходное сырье для фторорганических синтезов, реагент для сухого травления при изготовлении СБИС и хладагент. Процесс фторирования тетрабромуглерода тетрафтороброматом калия описывается следующими уравнениями:

Основная реакция:

CBr4+KBrF4CBrF3+KF+2Br2

Побочные реакции:

3CBr4+2KBrF43CBr2F2+2KF+4Br2 3CBr4+KBrF43CBr3F+KF+2Br2 Так же в четырехбромистом угдероде содержится до 2 % примесей бромзамещенного метана различной степени галогенированности, который реагирует с ТФБК по следующим реакциям:

CH3Br+2KBrF4CBrF3+2KF+3HF+Br2 3CH2Br2+5KBrF43CBrF3+5KF+6HF+4Br2 3CHBr3+4KBrF43CBrF3+4KF+3HF+5Br2 Для определения кинетических параметров рассматриваемого процесса использовалась следующая методика.

1) В реакционный сосуд помещается навеска бромоформа затем засыпается тетрафторобромат калия. Включается мешалка, для обеспечения максимальной полноты протекания реакции.

2) Непосредственные измерения и контроль параметров реакционной зоны с помощью автоматизированной системы управления.

Схема экспериментальной установки для исследования процесса синтеза хладона 13В1 представлена на рис. 1.

168 Секция V. Химическая технология редких элементов Рисунок 1. Схема экспериментальной установки: 1 – реакционный сосуд; 2 – раствор органического соединения; 3 – тетрафторобромат калия; 4 – ТЭН; 5 – песчаная баня; 6 – вторичный преобразователь; 7 – ЭВМ; 8 – мешалка; 9 – термопара реакционной зоны; 10 – термопара обогрева; 11 – ПИД-регулятор.

По экспериментальным данным была построена графическая зависимость в координатах lg –, где а – время полупревращения (с), T Т – температура (К). По тангенсу наклона прямой линии можно определить значение кажущейся энергии активации: 13,07 кДж/моль.

Расчетное значение величины кажущейся энергии активации говорит о диффузионной области реагирования с соответствующими требованиями к интенсификации процесса. Предложена технологическая схема процесса синтеза хладона 13В1.

Список литературы

1. Гудлицкий М. Химия органических соединений фтора. – М.: Госхимиздат, 1961.-372 с.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 169 Синтез диоксида кремния и изготовление керамических изделий на его основе Е.Ю. Подшибякина Научный руководитель — к.т.н., доцент Н.С. Симонова Сибирский федеральный университет 660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 79, epodshibyakina@yandex.ru В настоящее время растет потребление кремния. Кремний используется для изготовления солнечных батарей, как правило, в монокристаллическом виде. Монокристаллы получают в основном по методу Чохральского, вытягиванием слитков из кварцевых тиглей. В связи с этим вопросы, связанные с технологией производства керамических тиглей, являются на сегодняшний день актуальными.

Целью работы являлась разработка режимов изготовления керамических кварцевых тиглей с использованием синтетического диоксида кремния, полученного золь-гель способом.

Для получения синтетического диоксида кремния использовали золь–гель метод, основанный на гидролизе смеси тетрахлорида кремния (SiCl4) и трихлорсилана (SiНCl3) [1]. Эта смесь является побочным продуктом полупроводникового производства кремния, что решает проблему химической чистоты получаемых кварцевых тиглей [2, 3].

Для определения режимов проведения гидролиза получение геля осуществляли при соотношении компонентов вода: смесь от 2:3 до 10:1.

Установлено, что в водном растворе при низкой температуре, когда хлорсиланы находятся в жидком состоянии, образуется гидрооксид кремния в форме кремнезоля. Характер протекания процесса зависит, прежде всего, от соотношения объемов смеси хлорсиланов и добавленной воды. Проводили исследования зависимости оптической плотности, и плотности геля от содержания смеси хлорсиланов. Согласно данным, представленным на рисунках 1 и 2 в области концентраций от 8,1 об. %, что соответствует объемному соотношению 1:10, изменений исследуемых параметров не происходит. Что позволяет сделать вывод о том, что процесс гидролиза целесообразно проводить при соотношении компонентов не ниже 1:10. В ходе дальнейший исследований установлено, что эффективное соотношение смесь хлорсиланов: вода составляет 1:6, так при соотношении 1:10 в полученных гелях наблюдается избыток Н2О, при соотношении 3:2 происходит значительное газовыделение и резкое повышение температуры.

170 Секция V. Химическая технология редких элементов

Рисунок 1. Зависимость оптической плотности геля от концентрации

Рисунок 2. Зависимость плотности геля от концентрации Установлено, что чем выше скорость титрования, тем больше размер частиц в порошке.

Порошки SiO2 получали золь–гель методом при скорости титрования, равной 100, 50 и 25 см3/мин. Для получения кварцевых тиглей используются порошки с размером частиц менее 100 мкм, но скорость титрования равная 25 см3/мин. является не эффективной с точки зрения производительности процесса. Поэтому для получения высокодисперсных порошков выбирали скорость титрования, равную 50 см3/мин.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 171 Полученный гель сушили при температуре 473 К. Эта температура достаточна, для удаления механически и физико-химически связанной влаги, потеря массы при этом доходит до 70 масс. %. В результате сушки получали ксерогель. Заключительной стадией получения диоксида кремния является обжиг. Установлено, что температура обжига ксерогеля составляет 1423 К. Диоксид кремния, полученный при температуре 1373 К, может подвергаться обратному гидролизу. Отжиг при температурах выше 1473 К приводит к образованию кристаллов кристобалита [4].

Порошок полученный, по таким режимам, является аморфным, что подтверждается наличием на его рентгенограмме, характерного размытого пика. Содержание примесей в порошке, по данным масс– спектрометрии, не превышает 8,310-4 масс. %.

Следует отметить, что порошки оксида кремния агломерированы, поэтому заключительным этапом получения синтетического сырья являлось механическая обработка с целью разрушения агломератов.

Измельчение порошков осуществляли в планетарной мельнице в течение 30, 60, 90 и 120 с при соотношении массы загрузки и массы шаров, равном 1:6. Установлено, что с увеличением времени измельчения от 60 до 90 с в порошке SiO2 повышается содержание частиц размером 20 мкм, но сохраняются частицы с размером до 140 мкм. Дальнейшее измельчение кварца приводит к повышению содержания частиц тонкой фракции и исчезновению частиц размером более 20 мкм.

В работе использован новый способ изготовления тиглей для плавления кремния методом шликерного литья. Суть его состоит в том, что на внутреннюю поверхность отливки из плавленого кварца наносится слой высокочистого оксида кремния, который контактирует с расплавом кремния. Таким образом, формируется двухслойная система.

Для получения внешнего слоя использовали шликер из плавленого кварца, для его приготовления использовали режимы, установленные Пивинским.

Шликер на основе порошка высокочистого оксида кремния получали двухстадийным способом: предварительно измельчали порошки в течение 30, 60, 90 и 120 с, далее заданный объем воды «насыщали»

порошком до состояния литейной массы. Концентрация твердой фазы в шликере составляла 60 масс. %. Для стабилизации суспензии, использовали длительное перемешивание в течение ~ 20 ч. Методом литья в гипсовые формы получали экспериментальные образцы двухслойной керамики.

Для того, чтобы полученная двухслойная система сочеталась, необходимо решить проблему совместимости ее слоев. Поэтому наряду с 172 Секция V. Химическая технология редких элементов двухслойными тиглями, получали однослойные образцы из плавленого и высокочистого кварца и проводили исследования спекаемости керамики. Для этого изготавливали образцы в виде параллелепипедов измеряли их размеры до и после спекания и определяли усадку и плотность полученной керамики. Усадка образов, полученных из суспензий на основе синтезированного порошка, измельченного в течение 60 с (5,1 %), примерно равна усадке керамики из плавленого кварца (4,8 %), что позволяет предположить о хорошей совместимости слоев двухслойной керамики, изготовленной из этих порошков.

С использованием разработанных режимов изготовлены экспериментальные образцы двухслойных тиглей для плавления кремния.

Микрофотография представлена на рисунке 3.

Рисунок 3. Микрофотография границы раздела керамических слоев Согласно фотографии наблюдается срастание зерен по контактирующим поверхностям.

В полученных образцах трещин и сколов не наблюдается, что свидетельствует о хорошей совместимости слоев готового изделия.

В результате выполнения работы предложены режимы золь-гель синтеза синтетического диоксида кремния, подобран зерновой состав синтетического оксида кремния, обеспечивающий в процессе спекания усадку, близкую к усадке плавленого кварца.

Список литературы

1. Шиманский А.Ф. Разработка технологических режимов золь-гель процесса получения синтетического оксида кремния/ Шиманский А.Ф., ПодкопаXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 173 ев О.И., Васильева М.Н., Савченко Н.С.// Перспективные материалы, технологии, конструкции, экономика. – 2004. - № 10. С. 66-67.

2. Семченко Г.Д. Получение связующих для керамического производства золь-гель методом. Получение этилсиликатных связующих и их модифицирование // Огнеупоры и техническая керамика. – 1999. – № 3. С. 21-24.

3. Семченко Г.Д. Золь-гель процесс в керамической технологии. – Харьков:

БИ, 1997. – 144 с.

4. http://www.sko.com.ua/tehnol.htm.

Иновационное исследование кинетики взаимодействия металлического иридия с фторокислителями с применением нейтронно-активационного анализа Е.

В. Савочкина, B.И. Соболев Научный руководитель — к.х.н., доцент каф. ХТРЭ Р.В. Оствальд Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, ekaterina_._89@mail.ru В данной работе были проведены исследования кинетических особенностей растворения иридия в растворе тетрафторбромата калия в трифториде брома с целью получения возможности вторичного использования иридий содержащих отходов химических производств.

Каждый год исследуются новые области применения благородных металлов в атомной промышленность. Так особый интерес в качестве источника электроэнергии вызывает ядерный изомер иридий-192. Однако его применение значительно осложнено ввиду высокой химической инертности и его малого распространения в природе. Основной проблемой определения благородных элементов является стадия пробоподготовки, эффективность которой напрямую зависит от полноты и скорости перевода металла в раствор или расплав [2]. Учитывая эти факты мы предлагаем использовать на данной стадии фторокислители, в частности раствор тетрафторбромата калия в трифториде брома совместно с нейтронно-активационным анализом.

В аналитической практике описано несколько способов растворения иридия [1], основные из которых растворение в царской водке при очень тонком измельчении, взаимодействие иридия с горячим раствором хлората натрия в концентрированной соляной кислоте, окислительное сплавлении со щелочами д.р. Метод окислительного фторирования совместно с использованием нейтронно-активационным анализом имеет ряд преимуществ по сравнению с выше упомянутыми методами. Фторокислители обеспечивают наилучшую степень вскрытия, а 174 Секция V. Химическая технология редких элементов нейтронно-активационный анализ получил широкое распространение благодаря низким пределам обнаружения элементов (10–12–10–13 г), экспрессности и воспроизводимости анализа, возможности неразрушающего одновременного определения в пробе 20 и более элементов.

Взаимодействие металлического иридия с тетрафтороброматом калия протекает с образованиием гексафтороиридата (V) калия [3]:

2Ir+4KBrF42K[IrF6]+Br2+2KF+2BrF.

Исследования проводили в изотермических условиях с контролем температуры с помощью хромельалюмелевой термопары. В качестве реактивов использовалась проволока иридия чистотой 99,9 %, трифторид брома и тетрафторобромат калия с содержанием основного вещества 99,8 и 99,5 % соответственно.

В результате исследований была определена энергия активации процесса, значение которой составило 107 кДж/моль. Это указывает, что процесс растворения иридия протекает в кинетической области реагирования, т.е. лимитируется химической реакцией. Интенсифицировать процесс в кинетической области можно увеличением температуры.

Следующим этапом данной работы было исследование тетрафторбромата калия и расплава иридия с тетрафторброматом калия термогрваиметрическим способом на дериватографе SDT Q600 в инертной атмосфере аргона. Скорость нагрева составила 10 град./мин. После снятия результатов был проведен сравнительный анализ полученных спектров. После обработки данных и сравнительного анализа дериватограмм можно определить начальную температуру плавления иридия и вычислить значение степени реагирования (),что позволит узнать насколько полно прошла реакции.

Также совместно с мюнхенским техническим университетом было проведено фторирование металлического иридия с тетрафторброматом калия. Продукты реакции подвергались рентген - фазовому анализу.

Результаты показали, что при увеличении концентрации KBrF4 и при достаточной полноте вскрытия можно получить соединения иридия с разными степенями окисления.

Полученные результаты дают возможность экспрессного перевода иридия в растворимое состояние. Настоящая работа является основой для разработки технологии применения тетрафторобромата калия в аналитических целях определения иридия, а также для решения задач переработки лома иридий содержащих отходов химических производств.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 175 Список литературы

1. Неорганическая химия: в 3 т. / Под ред. Ю.Д. Третьякова. Т. 3:Химия переходных элементов. Кн. 2 / [А.А. Дроздов, В.П. Зломанов, Г.Н. Мазо, Ф.М. Спиридонов]. – М.: Академия, 2007. – 400 с.

2. Митькин В.Н. Фторокислители в аналитической химии благородных металлов // Журнал аналитической химии. – 2001. –Т. 56. – № 2. – С. 118–142.

3. Николаев Н.С., Суховерхов В.Ф. и др. Химия галоидных соединений фтора. – М.: Наука, 1968. – 348 с.

4. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. – М.: Мир, 1976.– 399 с.

Низкотемпературное автоклавное окисление сульфидов из биоокисленного флотоконцентрата Г.В. Саенко1, С.В. Дроздов2 Научный руководитель — д.х.н., профессор И.И. Жерин1 Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30,saenkogv@mail.ru ЗАО «Полюс», г. Красноярск, Россия Увеличение добычи благородных металлов в России требует вовлечения в переработку месторождений упорных сульфидных руд.

Технология извлечения золота из данного типа минерального сырья включает флотационное обогащение с последующим окислением золотосульфидных концентратов. В настоящее время применяются способы окислительного обжига, бактериального разложения и автоклавного окисления сульфидов [1].

Окисленные флотационные концентраты с применением процесса биоокисления – биокеки, поступающие на гидрометаллургическую переработку для извлечения золота, содержат от 3 до 8 % сульфидной серы в виде пирротина, пирита и антимонита. Используемый в настоящее время процесс предварительного аэрационного доокисления сульфидной серы, содержащейся в окисленном биокеке, не всегда позволяет полностью доокислить остаточные сульфиды из-за значительных колебаний минеральной составляющей окисленного флотационного концентрата.

С целью увеличения эффективности процесса предварительного доокисления сульфидной серы, а также для уменьшения её отрицательного влияния на процесс сорбционного выщелачивания золота, были проведены исследования по низкотемпературному окислению сульфидов с использованием процесса автоклавирования. В качестве окислителя использовался технический кислород. Процесс автоклавного доокисления изучался при температурах от 25 °C до 60 °C и давСекция V. Химическая технология редких элементов лении кислорода от 0,1 до 0,5 МПа. В ходе проведенных исследований было установлено, что наилучшие показатели были получены при температуре 40 – 45 °C и давлении кислорода 0,5 МПа.

Построена кинетическая зависимость низкотемпературного автоклавного доокисления сульфидной серы после процесса биоокисления.

При достижении степени разложения остаточного количества сульфидов на 45 – 49 % после автоклавного разложения при температуре 45 °C происходит увеличение извлечения золота на 4,6 % и снижение расхода цианида натрия.

Таким образом, комбинация процессов биоокисления и автоклавного низкотемпературного разложения позволяет снизить содержание сульфидной составляющей в золотосодержащих биокеках, что в значительной степени повышает технологические показатели извлечения золота.

Список литературы

1. Меретуков М.А. Золото: химия, минералогия, металлургия. – М.: Издательский дом «Руда и металлы», 2008 – 528 с.

Исследование возможности получения диуранатов аммония продуктами гидролиза твердого карбамида Д.Г. Скальская, А.Л. Татаренко, М.В. Лишенко Научный руководитель — к.х.н., доцент А.Ю. Водянкин Лингвист — преподаватель А.А. Кузнецова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, skalskaya_dariya@mail.ru В классической схеме АДУ-процесса получения керамического UO2 в качестве осадителя используется аммиачная вода, которая синтезируется при растворении в воде газообразного или жидкого аммиака. Аммиак же, в свою очередь, является токсичным, пожаро- и взрывоопасным веществом, что вызывает необходимость создания специальных условий для его хранения и эксплуатации. Также в аммиачной воде содержится свободный аммиак, поэтому возможны его потери во время транспортировки, хранения и внесения в осаждаемый раствор вследствие улетучивания. Возможность использования других аминосодержащих соединений для осаждения урана, например, карбамида, представляет особый интерес. Карбамид, являясь нетоксичным веществом, способен гидролизоваться при повышенных температурах и служить источником аммиака [1]. Это позволит снизить затраты на транспортировку и повысить экологичность стадии осаждения.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 177 Известно, что при взаимодействии аммиака с растворами уранила образуются нерастворимые полиуранаты (соли не выделенной в чистом виде урановой кислоты), состав которых меняется в зависимости от условий получения; все уранаты являются труднорастворимыми соединениями. Состав уранатов может быть выражен общей формулой Me2UnO3n+1, где n может принимать значения 1, 2, 3, 4, 5 и т.д. С другой стороны, раннее было установлено, что при взаимодействии уранилнитрата с карбамидом в спиртовых растворах образуются осадки в виде комплексных соединений UO2(NO3)2·n(NH2)2CO, наиболее устойчивым из которых является UO2(NO3)2·2(NH2)2CO [2].

Целью данной работы являлось изучение возможности осаждения урана карбамидом и установление состава образующихся осадков.

Для проведения процесса осаждения урана использовался твердый карбамид марки A (ГОСТ 2081-92). Осаждение проводили при температуре 90 °C, pH = 6 в течение двух часов. Полученные осадки промывались нитратом аммония, фильтровались и высушивались до воздушно-сухого состояния. Содержание урана в полученных фильтратах определяли РФлА на энергодисперсионном спектрометре «Quant’X».

Концентрацию урана в растворах определяли методом калибровочного графика. Степень осаждения урана составила 98,3 %, остаточное содержание урана 0,05 г/л. Структуру образующихся осадков определяли термогравиметрическим методом на синхронном термическом анализаторе SDT Q600. Кривые термического разложения осадков показаны на рисунке 1.

Рис. 1 – Термограмма разложения осадков 178 Секция V. Химическая технология редких элементов Из рисунка видно, что разложение осадков протекает в несколько стадий, максимум которых соответствует температурам 76 °C, 656 °C и 710 °C. Общая потеря массы составила 12,3 %. Согласно проведенным расчетам полученные осадки имеют форму (NH4)2U4O13.

Таким образом, проведенные исследования показали, что возможно эффективное осаждение урана. В результате взаимодействия образуется нерастворимый осадок, соответствующий формуле (NH4)2U4O13.

Список литературы

1. Куценко Е.В. Дисс…канд техн. наук. Москва: РГУ нефти и газа, 2004 год.

149 с.

2. Жиганов А.Н., Гузеев В.В., Андреев Г.Г. Технология диоксида урана для керамического ядерного топлива. Томск: STT, 2002. 328 c.

Электрохимическое осаждение сплавов неодим-железо А.Н. Уринова, А.П. Савчук, А.И. Панасенко Научный руководитель — к.х.н. доцент А.Ю. Водянкин Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, аlinchik-girl@list.ru Сплав неодима с железом на сегодняшний день широко используется для производства высокоэнергетических магнитов. Основным методом получения металлического неодима является электролиз расплава солей. Метод осуществляется при высокой температуре, что приводит к большим энергетическим затратам и высокой стоимости [1].

Использование метода электролитического получения сплава из водных растворов позволит значительно снизить себестоимость.

Основной проблемой при электролизе водных растворов активных металлов является их взаимодействие с растворителем. Своевременная изоляция полученного осадка может решить эту проблему [2].

Целью данной работы являлась изучение возможности получения сплава неодим – железо методом электролиза водных растворов.

Для этого была собрана лабораторная установка схема которой приведена на рис 1.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 179 Рис. 1. Схема установки: 1 — источник питания; 2 — электролизер; 3 — анод;

4 —катод; 5 — воронка; 6 — перестатический насос; 7 — магнит; 8 — органическая фаза; 9 — накопительная емкость; 10 — электролит.

Установка представляла с собой проточный электролизер с циркуляцией электролита. Аноды были выполнены из графита, а катоды из низкоуглеродистой стали Ст3.

Вывод образовавшегося сплава из водной среды осуществлялся при прохождении его через органическую фазу (гексан), помещенную в кольцевое магнитное поле. За счет взаимодействия магнитного поля с частицами полученного сплава происходило его задерживания в органической фазе.

Эксперимент проводился при напряжении 12 В и катодной плотности тока 640 А/см2. Состав полученного осадка изучали на рентгенофлюоресцентном спектрометре Quant’X, спектр полученного осадка приведен на рис. 2.

180 Секция V. Химическая технология редких элементов Рис. 2. Рентгенофлюоресцентный спектр осадка.

Определение содержания неодима проводили методом калибровочного графика. Концентрация неодима в осадке составила 17,47 %. Это содержание близко к количеству неодима в магнитных материалах.

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о возможности получения сплава неодим-железо электролизом водных растворов.

Список литературы

1. Страшко А.Н., Блинов А.Е, Цхе М.В. Гидрометаллургическая переработка шлифотходов магнитного производства.// «Современные техника и технологии СТТ 2008»:Томск, 2008. – с. 120-121.

2. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. – Л., 1986. – 112 с.

3. Панасенко А.И., Арсеньтьев М.В, Исследование процесса получения неодим содержащих сплавов методом электролиза водных растворов. СТТ.

2011. Томск.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 181 Исследование технологических свойств особочистого гексафторосиликата аммония А.С. Федин, А.С. Кантаев* Научный руководитель — к.т.н. О.А. Ожерельев Северский технологический институт НИЯУ МИФИ, 636036, г. Северск, пр. Коммунистический, 65, fedinas@sibmail.com * Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, akantaev@tpu.ru Ранее на кафедре химической технологии редких, рассеянных и радиоактивных элементов ФТИ ТПУ была разработана технологическая схема получения особо чистого диоксида кремния с содержанием примесей менее 0,001 мас. %, который далее можно будет применять для карботермического производства «солнечного кремния». Достижение такого уровня чистоты диоксида кремния в данной схеме предлагается достигать через предварительную многоступенчатую сублимационную очистку гексафторосиликата аммония (ГФСА) [1].

Для дальнейшего совершенствования оборудования и снижения энергозатрат на проведение сублимации ГФСА были проведены исследования технологических свойств полученного по данной схеме ГФСА.

Таким образом, в качестве исследуемого образца был взят порошок синтезированного особочистого гексафторосиликата аммония ГФСА, который был получен по безводной фтораммонийной схеме, после чего очищен от примесей сублимационной очисткой.

Насыпная плотность ГФСА в свободной засыпке была измерена пикнометрическим методом и составляет 0,702 ± 0,019 г/см3. В свою очередь, плотность частиц ГФСА, определенная пикнометрическим методом при использовании в качестве жидкости ацетона, составляет 1,921 ± 0,143 г/см3 (здесь и далее оценка доверительного интервала проводилась с помощью распределения Стьюдента при доверительной вероятности 0,95).

То есть порозность дисперсного слоя ГФСА в свободной засыпке составляет 0,635. Поскольку среднее значение порозности для монодисперсного слоя из шаровых частиц не превышает 0,40, можно предположить, что высокое значение порозности является следствием того, что частицы ГФСА после сублимации являются пористыми телами.

Для определения удельной поверхности порошка ГФСА был использован метод, основанный на измерении воздухопроницаемости слоя ГФСА при давлении близком к атмосферному. В результате исследований, проводимых на модификации прибора Товарова, значение 182 Секция V. Химическая технология редких элементов удельной поверхности порошка ГФСА составило 8591,297 ± 1548,579 см2/г и 6031,090 ± 29,423 см2/см3.

В таблице 1 приведен гранулометрический состав ГФСА, определенный с использованием ситового метода. Исходя из гранулометрического состава средневзвешенный диаметр частиц ГФСА составляет ~0,130 мм при дисперсности ~7,692 мм-1.

Таблица 2. Гранулометрический состав ГФСА Размер частиц, 1 0,1…1 0,08…0,1 0,05…0,08 0,05 мм Доля, мас.

% 3,4 3,1 47,2 43,1 3,2 Из данного соотношения технологических свойств можно предположить, что исследуемый порошок ГФСА представляет собой совокупность мелких гранул с внутренней полой структурой и оплавленной внешней поверхностью, а также что ввиду отсутствия развитой внешней пористости, нагрев ГФСА с помощью конвекции будет низкоэффективен.

Список литературы

1. Борисов В.А., Дьяченко А.Н., Кантаев А.С. Определение оптимальных параметров сублимационной очистки гексафторосиликата аммония от примесей // Известия Томского политехнического университета. – 2010. – Т. 317. – № 3. – С. 73–76.

Исследование движения рения в технологическом процессе добычи и переработки урана Н.Д. Хосилов, С.Р. Кувандыкова, Н.Н. Асланов Научный руководитель — к.т.н., нач. ЦФХЛ РУ-5 У.З.Шарафутдинов Навоийский горно-металлургический комбинат, Навоийский государственный горный институт 210100, Узбекистан, г. Навои, ул. Южная, 27а, n.hosilov@ngmk.uz Современная добыча и производство уранового концентрата производится геотехнологическими рудниками Навоийского ГМК методом подземного скважинного выщелачивания.

В технической литературе [1] описаны геотехнологические исследования по оценке возможности попутного выщелачивания полезных компонентов (молибдена, рения, скандия и других) из руд полиэлементных месторождений учкудукского типа. Данные исследования были произведены на основе использования сернокислотного и бикарбонатного способов выщелачивания.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 183 Установлено, что при использовании любых реагентов и пластовой воды без окислителя степень извлечения рения не превышает 20-30 %.

Степень извлечения рения из затронутых кислородом воздуха проб вне зависимости от типа применяемого реагента (в том числе пластовой воды) достигает 50-60 % и более. Использование окислителя в количестве, эквивалентном концентрации кислорода (100-500 мг/л), повышает степень извлечения рения из руд до 70-95 %.

Сравнение показывает, что рений начинает извлекаться из руд несколько раньше урана (по Ж:Т на 0,2-0,5). Соответственно быстрее завершается и процесс его извлечения, так как при серно-кислотном способе ПВ рений активно переходит в раствор сразу же, как только к руде получит доступ окислитель.

При эксплуатации месторождений учкудукского типа способом ПВ в серно-кислых продуктивных растворах выявлены устойчивые содержания рения.

Будучи рассеянным элементом, рений не образует самостоятельных минералов и в природе содержится в виде примеси в сульфидных минералах содержащих молибден, медь, никель, уран, платину. К примеру, в молибдените (MoS2) рений изоморфно замещает молибден, его содержание колеблется от 0,6 до 20,0 г/т. В урановых рудах его содержание колеблется от 0,3 до 3,5 г/т.

В связи с этим, не в каждом залегании полезных ископаемых, а в нашем случае урановых руд, наблюдается существенное содержание рения.

Это подтвердилось при исследовании химического состава продуктивных растворов геотехнологических участков рудника. В разных участках геотехнологического рудника с одинаковым (миниреагентным) методом выщелачивания наблюдалось различное содержание попутных элементов.

При бикарбонатном выщелачивании указанное различие в выщелачивании двух полезных компонентов обуславливаются более низкими величинами Eh равновесия твердых фаз Re c карбонат-ионом относительно равновесия оксидов урана (+4) с трикарбонатуранилом в слабощелочной среде.

Результаты проведенных исследований движения рения в технологическом процессе уранового производства позволят рассчитать потенциальную возможность попутного извлечения рения.

Исходя из особенностей применяемой в данных условиях технологии переработки продуктивных растворов (режима работы, реагентного состава, оборудования и т.п.), система совместного движения и концентрирования рения и урана находятся в определенном равновесии.

184 Секция V. Химическая технология редких элементов Нахождение метода целенаправленного воздействия на эту систему позволит создать оптимальные условия для попутного извлечения в заданной стадии технологического процесса.

Таким образом, в результате лабораторных и опытнопромышленных экспериментов по выщелачиванию рения из руд месторождений учкудукского типа была подтверждена главенствующая роль окислителя.

В настоящие время налажено производство перрената аммония.

Само производство перрената аммония является попутным при извлечении урана.

Опытно-промышленная установка попутного извлечения рения предназначена для выделения сопутствующего рения с анионита основного производства из маточников сорбции растворов подземного выщелачивания и маточников фильтрации с последующим концентрированием его селективным экстрагентом до получения готовой продукции - перрената аммония марки АР-0.

Список литературы

1. Е.А. Толстов. Физико-химические геотехнологии освоения месторождений урана и золота в Кызылкумском регионе.- М.: МГГУ, 1999. 314 с.

Автоклавное выщелачивание вольфрамсодержащих отвалов новосибирского оловянного комбината с помощью карбоната натрия С.Н. Чегринцев Научный руководитель — к.х.н., доцент, Р.И. Крайденко Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, chesen@sibmail.com В настоящее время в России скопились миллиарды тонн промышленных отходов с предприятий чёрной и цветной металлургии [1].

Только 15 – 30 % металлургических отходов подвергаются переработке, направленной на извлечение ценных элементов состава. Основная же часть отработанных материалов хранится в отвалах, на шламовых полях и т.п. [2].

На территории ОАО «Новосибирского оловянного комбината»

скопилось 600 тыс. тонн промышленных отходов, содержание вольфрама в которых колеблется от 0,5 до 3 %. Основная же масса (соединения кремния, железа и кальция) является пустой породой (Таблица 1).

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 185

–  –  –

225 °С, время процесса 9 часов, скорость перемешивания 60 об/мин.

Наличие гидроксида натрия не обязательно, так как силикатная основа разрушается по реакции с карбонатом натрия. При увеличение перемешивания увеличивается реакционная способность реагента, что приводит к увеличению образования Na2SiO3.

Дальнейшее извлечение вольфрама из растворов, полученных при автоклавном карбонатном выщелачивании, можно производить с помощью ионного обмена (Рисунок 1).

Рисунок 1. Схема переработки отвалов НОКа Список литературы

1. http://www.pereplet.ru/obrazovanie/stsoros/1020.html

2. http://www.dishisvobodno.ru/iron-and-steel-waste.html XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 187 Исследование процесса травления титана А.С. Шагалова, З.Г. Ушакова, Е.С. Гулевич Научный руководитель — д.т.н. профессор Гузеева Т.И.

Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, krikunenko_anna@mail.ru В последние годы, возрос интерес к использованию титана и его сплавов в медицине. Развитие медицинской сферы применения материалов на основе титана в значительной мере объясняется прогрессом в современной хирургии в области эндопротезирования суставов. Потребность в замене суставов продолжает расти, т.к. люди все чаще получают повреждения в результате занятия тяжелыми видами спорта, в автомобильных авариях и других происшествиях.

Титан обладает уникальными биологическими свойствами, не вызывает отторжения в теле пациента, не подвергается коррозии и прочим химическим разрушениям.

Основной проблемой при имплантации является обеспечение сцепления костной ткани с металлом. Для увеличения площади контакта и обеспечения стерильности необходимо осуществлять предварительную подготовку поверхности титановых имплантатов перед внедрением в кость.

Из существующих способов подготовки металла химическое травление селективными травителями, в зависимости от их состава и скорости травления, позволяет получать шероховатые поверхности, обеспечивающие хорошее сцепление металла с костью [1].

Исследования проводили на технически чистом титане марки ВТ1который применяется в восстановительной хирургии. химический состав образцов в % мас.: Ti – 98,6199,7; Fe – до 0,18; C –до 0,07; Si – до 0,1; O – до 0,12 [2]. В качестве образцов использовались пластинки титана размером 10101 мм.

Отполированные образцы титана перед химическим травлением обезжиривали при кипячении последовательно в двух порциях тетрахлорида углерода, взвешивали и помещали в травитель на заданное время. Время травления устанавливали экспериментально По окончании травления образец промывали тремя порциями дистиллированной воды и сушили в кипящем изопропиловом спирте.

Для изучения процесса травления титана использовали травители на основе соляной (HCl), серной (H2SO4) и фосфорной (H3PO4) кислот концентрацией 18 М. В качестве добавки использовали перекись водорода (H2O2) или фторида аммония (NH4F). Время контакта образца с травителем составляло 550 минут.

188 Секция V. Химическая технология редких элементов Микроскопическим методом установлено, что глубина ямок травления титана в используемых смесях варьируется от 4 до 10 мкм., размеры (диаметры) ямок травления в зависимости от основного компонента травителя (H3РO4, H2SO4, HCI) разнятся и достигают 20–40 мкм.

Скорость травления в соляно- и сернокислотных травителях на порядок выше чем в фосфорнокислотном, хотя по глубине травления различия незначительны.

Результаты кинетических и микроскопического анализа показали, что травление титана в растворах фосфорной с добавлением окислителей и инициаторов протекает селективно. В травителях на основе соляной т серной кислот химическая реакция протекает с высокой скоростью, и процесс лимитируется диффузией реагентов к поверхности образцов. Травление в диффузионном режиме является полирующим.

После травления на поверхности металла образуется остаточный слой [3], который содержит функциональные группы веществ, входящих в состав травителя. Наиболее благоприятно наличие фосфатных групп в составе остаточного оксидного слоя сочетающегося с кальцийфосфатами покрытий из гидроксиапатита и кости. Присутствие фосфатных групп на поверхности титана после фосфорнокислотного травления подтверждено результатами Оже-спектроскопии.

Присутствующий в травителе NH4F, не травит поверхность, а только активизирует процесс травления. Однако на поверхности образцов образуется остаточный слой содержащий ионы фтора, что может привести к отторжению титана из живого организма.

Разработан состав для селективного травления титана ВТ1-0 на основе фосфорной кислоты и перексида водорода. Состав H3РO4 : H2O2 в соотношении 8 2 моль/л позволяет создавать микрорельеф (до 8 мкм) и остаточный слой из нестехиометрических фосфатов титана после травления на поверхности титановых изделий улучшающий сродство к кальций-фосфатным покрытиям.

Список литературы

1. Усов В.В., Плотникова Т.Н., Кушакевич С.А. Травление титана и его сплавов. – М.: Металлургия, 1984. – 128 с.

2. Сидельников А.И. Сравнительная характеристика группы титана, используемых в производстве современных дентальных имплантатов // ИнфоДент. 2000. № 5. С. 10–12.

3. А. с. 1436774 СССР, МКИ4 Н 01 L 21/306. Травитель / Н.А. Богатырева, Т.И. Гузеева, Т.С. Папина, И.Н. Стукалова (СССР). – № 4120874/31-25; Заяв. 17.09.86; Опубл. 08.07.88.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 189 Секция VI Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Очистка газов ТЭС от NOх С.А. Абдулина Научные руководители — к.х.н., доц. М.А. Саденова, д.т.н., профессор Б.В. Сырнев Восточно-Казахстанский государственный технический университет им. Д. Серикбаева Казахстан. Abdulina.saule@mail.ru Оксиды азота, серы, углерода и пыль на 90-98 % определяют загрязнение атмосферного воздуха городов. Опасность NOх вызвана их более высокой токсичностью (0,085 мг/м3) по сравнению с SО2 и пылью (0,5 мг/м3), СО (5,0 мг/м3) и их специфической ролью в фотохимических реакциях, способствующих образованию смога и инициированию накопления в приземном слое озона, усиливающего парниковый эффект [1]. Основными источниками выбросов NOх являются ТЭС, автотранспорт, химическая и металлургическая промышленности. Наиболее перспективным, среди известных специальных методов очистки выбросных газов от NOх, является метод селективного каталитического восстановления (СКВ) аммиаком либо с помощью СО и углеводородов, содержащихся в выбросных газах. Особую сложность при разработке катализаторов представляет подбор его геометрической формы. В настоящее время используют сотовые конструкции, потери давления в них значительно ниже, чем в насыпном слое гранулированного катализатора. Для дымовых газов ТЭС оптимальным считают сотовый катализатор размером 1501501000 с размером ячейки 4-10 мм, перегородками примерно 2 мм. Для формования керамического носителя катализатора были подготовлены составы на основе смеси порошков цеолита и/или золы и глины с содержанием глины 20-50 %. В процессе разработки технологии изготовления каталитических масс были исследованы влияние состава катализаторов на механические и физические свойства (рисунок 1).

Анализ хода кривых зависимости пластичности и механической прочности образцов в условиях варьирования состава катализатора 190 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens добавкой цеолита (рисунок 1а) указывает на целесообразность введения от 60 до 80 % цеолита для получения контактов с требуемыми механическими и физическими свойствами, тогда как введение золы и повышение ее концентрации (рисунок 1б) не влияет ни на пластичность, ни на прочность катализаторов.

В качестве активного компонента катализаторов использовали TiО2-V2О5, содержание которого также варьировали в широком интервале. Эффективность катализаторов опытной партии в процессе.

Прочность,МП

–  –  –

Рисунок 2. Зависимость степени конверсии NOx от температуры на TiО2V2О5/цеолит катализаторе, при варьировании содержания активного компонента 1 - 12 %; 2 – 71 %; 3 - 92 %.

Видно, что увеличение содержания титан-ванадиевого компонента до 92 % приводит к возрастанию степени конверсии NOx вплоть до 97 % при 390 °C.

Cписок литературы

1. Гигиенические критерии состояния окружающей среды: оксиды азота.

Женева, ВОЗ, 1981. Вып. 4.

2. Сырнев Б.В., Ситников Е.И., Рычков А.Г. Разработка технологии получения керамических катализаторов для очистки дымовых газов ТЭС от оксидов азота, Усть-Каменогорск, 1993.

192 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Умягчение природных вод с использованием материалов на основе бентонитовых глин С.А. Бетц, Л.В. Куртукова к.т.н., доцент В.А. Сомин ФГБОУ ВПО «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова»

656038, г. Барнаул, пр-т Ленина, 46, htie@mail.ru Жёсткость воды – это совокупность химических и физических свойств воды, связанных с содержанием в ней растворённых солей щёлочноземельных металлов, главным образом, кальция и магния.

В ряде районов Алтайского края качество потребляемой воды не соответствует требованиям, предъявляемым СанПиН 2.1.4.1074-01 по наличию в воде ионов жесткости, что обусловливает повышенную заболеваемость мочекаменной, желчекаменной и гипертонической болезнями.

Наиболее часто используемым методом умягчения воды является ионный обмен. Однако применяемые при этом материалы (катиониты) являются дорогостоящими, что зачастую ограничивает применение этого метода. Поэтому актуальным является поиск недорогих и высокоэффективных материалов для умягчения воды.

Используемые сорбенты должны обеспечивать выполнение требований как технологического характера (высокая сорбционная емкость, низкая стоимость, высокая механическая прочность) и экологического характера (способность к регенерации, безопасность утилизации).

Поэтому первый этап исследований по очистке природных вод от ионов жесткости был направлен на получение новых сорбционных материалов на основе бентонитовых глин. Исследования проводились на бентоните Милосского месторождения (Греция).

С целью увеличения сорбционной емкости мы подвергли бентонит содовой активации, после чего была изучена его статическая сорбционная емкость. Исследования показали, что активация бентонита значительно увеличивает сорбционную емкость (с 0,6 мг-экв/г до 1,9 мгэкв/г). Однако, использование бентонитовой глины в динамических условиях затруднительно, поскольку в воде он образует трудноосаждаемую суспензию и уносится с потоком фильтрата. Для предотвращения этого процесса было решено добавить связующий агент – парафин. В результате смешения парафина с бентонитом образуются устойчивые агломераты, обладающие развитой поверхностью и достаточной механической прочностью. На полученном материале были проведены исследования по извлечению ионов жесткости в статических условиях. На рисунке 1 представлены зависимости сорбционной XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 193 обменной емкости материала на основе бентонита и парафина с соотношением компонентов 1 к 5 и широко используемой для умягчения ионообменной смолы «Леватит».

2,5 А, мг-экв/г 1,5 0,5

–  –  –

Рисунок 1. Зависимость сорбционной емкости (А) материалов от равновесной концентрации (Сравн) ионов жесткости Как видно из рисунка, характер изотерм сорбции аналогичен.

Сравнительный анализ обменной емкости полученного материала с современным катионитом «Леватит» показал, что их сорбционные свойства сопоставимы в данных условиях. При этом для одинаковых начальных концентраций раствора эффективность очистки больше для предложенного материала, чем для катионита. Таким образом, можно сделать вывод, что полученный материал на основе бентонитовой глины и парафина перспективен для умягчения воды.

–  –  –

позволяет с помощью реакционного инжекционного формования (RIM-процесс) изготавливать из него ударопрочные изделия больших размеров и сложной формы.

В процессе получения данного полимера в дициклопентадиен вводят различные модифицирующие добавки, красители, антиоксиданты и наполнители, целенаправленно изменяющие свойства конечного продукта [1-2]. В качестве добавки, увеличивающей ударную прочность материала, используются различного вида эластомеры [3].

В ходе проведения химической очистки реакторов синтеза бутадиенсодержащих каучуков в качестве побочного продукта производства образуется низкомолекулярный деструктат каучука [4], который требует дальнейшей квалифицированной переработки. В литературе известно применение синтетических низкомолекулярных каучуков для получения клеев [5-6], мастик [7], защитных покрытий [8], герметиков [9], лакокрасочных покрытий [10] и т.д.

В настоящей работе исследовалась возможность применения низкомолекулярного СКД-НД, полученного в ходе проведения химической очистки реакторов полимеризации от труднорастворимых отложений высокомолекулярного геля СКД-НД, в рецептурах приготовления поли-ДЦПД на основе рутениевых катализаторов типа ХовейдыГраббса [11-12] и влияние его на такие свойства конечного полимера, как, твердость по Шору, температура стеклования и ударная вязкость.

Показано, что с увеличением содержания низкомолекулярного СКД-НД в рецептуре происходит снижение показателя твердости по Шору. Так, для поли-ДЦПД без модифицирующих добавок твердость по Шору составляет 87 единиц, а при содержании в рецептуре до 16 % низкомолекулярного СКД-НД твердость постепенно снижается до 78 единиц.

При анализе температуры стеклования полученного полимера было выявлено постепенное ее снижение с 150 °C для чистого поли-ДЦПД до 93 °C при содержании каучука 16 %.

Анализ изменения ударной вязкости по Изоду поли-ДЦПД в зависимости от содержания в его рецептуре каучука, вопреки нашим ожиданиям, показал незначительное увеличение данного показателя.

В результате проведенной работы следует сделать вывод о том, что применение деструктата бутадиенового каучука со среднечисловой молекулярной массой Mn = 1.21*104 и ниже, не может быть использовано для увеличения ударопрочностных характеристик поли-ДЦПД.

Список литературы

1. Пат. 2168518 РФ: МПК C08F32/00, C08F32/08, C08G61/08, C08K5/56.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 195

2. D.S. Breslow, Prog. Polym. Sci. 18 (1993) 1141, P. van Arnum, Chemical Market Reporter, 2 June 2003.

3. Пат. 4520181 США: МПК C08F2/00, C08G61/08, C08F2/00.

4. Заявка 2010134139 РФ: МПК C08C19/00.

5. Поциус А. Клеи, адгезия, технология склеивания. СПб.: Профессия. 2007.

С. 376.

6. Комаров Г.В. Соединение деталей из полимерных материалов. СПб.: Профессия. 2006. С. 592.

7. Пат. 2325586 РФ: МПК F16L58/12, C08L95/00.

8. Пат. 2430944 РФ: МПК C09D175/00, C09D123/34.

9. Пат. 2323952 РФ: МПК C09K3/10, C09D123/04.

10. Пат. 2203295 РФ: МПК C09D5/08, C09D109/02, C09D167/08.

11. Пат. 2402572 РФ: МПК C08F132/06, C08G61/08, C08F4/80, B01J23/46, C08K5/10, C08K5/134.

12. Пат. 4657981 США: МПК C08G61/08, C08L47/00.

Модификация нефтеполимерных смол на основе дициклопентадиеновой фракции Е.В. Бокова, О.Ю. Федорова Научные руководители — асс. А.А Мананкова, доц. Т.Н. Волгина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30 Под нефтеполимерными смолами (НПС) понимают особый класс синтетических низкомолекулярных смол, получаемых из нефтяного сырья. Они находят широкое применение в различных отраслях промышленности в качестве заменителей дорогостоящих и дефицитных продуктов природного и синтетического происхождения. В качестве исходного сырья для синтеза НПС используют продукты нефтепереработки и нефтехимии, содержащее непредельные углеводороды. Это главным образом фракции, выделенные из продуктов пиролиза жидкого и газообразного нефтяного сырья.

Целью данной работы является синтез и модификация НПС на основе дициклопентадиеновой фракции жидких продуктов пиролиза.

Синтез НПСДЦПДФ осуществляли каталитической полимеризацией непредельных компонентов фракции под действием 1 % TiCl4 и Al(C2H5)2Cl в течении 60 минут при 60 °C. Выход продукта составил 50 %, цвет полученного раствора смолы 100 мг I2/100 мл 0,5 н KI. На основе НПСДЦПДФ методом полива были получены матовые, ровные и гладкие покрытия со следующими характеристиками: адгезия (стекло)

– 3*/3** балла, адгезия (металл) – 2*/3** балла (* – метод решетчатых 196 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens

–  –  –

Проведенные эксперименты показали, что при концентрации серной кислоты 5 – 10 % смола не растворяется, а увеличение концентрации окислителя свыше 10 % позволяет получать растворимый продукт.

При этом значительно улучшается цвет раствора НПС.

В результате модификации НПСДЦПД получены гладкие глянцевые покрытия, время высыхания «от пыли» составило 1 – 5 с, эластичность полученных покрытий – менее 1 мм. Модификация НПС комплексным окислителем генерируемым электрохимическим путем в серной кислоте улучшила эксплуатационные характеристики как самой смолы так и покрытий на ее на основе.

Математическое моделирование трубчатого реактора процесса полимеризации дициклопентадиена Г.В. Борисов Научный руководитель — к.х.н., доцент А.А. Ляпков Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Borisov_georgy@mail.ru Дициклопентадиен – один из важнейших компонентов жидких продуктов пиролиза. Полимер, получаемый на основе дициклопентадиена, является хорошим конструкционным пластиком, однако единственным способом получения изделий из этого вещества является реакционно-инжекционное формование, которое является трудоемким и длительным процессом [1]. Альтернативной технологией получения полидициклопентадиена является полимеризация его под действием каталитической системы AlEt2Cl : TiCl4 в турбулентном реакторе вытеснения.

В качестве модели такого аппарата рассмотрен реактор идеального вытеснения, работающий в адиабатическом тепловом режиме. Одним из ограничений, принятых при моделировании реакционного устройства, является наибольшая достигаемая температура в реакторе, равная 60 °C.

Систему дифференциальных уравнений, входящих в математическую модель, решали для различных начальных условий (расход мономера и диаметр реактора), считая, что w = const. Для двух значений D и шести значений V результаты моделирования представлены на рис. 1.

198 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens V = 1,44 м3/ч w = 720 л/ч

–  –  –

Рисунок 1. Результаты моделирования достигаемой температуры при полимеризации дициклопентадиена под действием каталитической системы AlEt2Cl :

TiCl4 (1 % мол) для реактора диаметром: а – 0,2 м; б – 0,1 м Из рис. 1 а следует, что предельная температура в реакторе диаметром 0,2 м достигается уже при расходе мономера, равном 720 л/ч (табл. 1).

Таблица 1. Предельная температура, достигаемая в реакторе диаметром 0,2 м и длиной 2,15 м при различном расходе мономера V, л/ч 360 720 1080 1440 t, °C 41,0 56,9 72,6 88,2, c 675,4 337,7 225,1 168,9 С другой стороны, для реактора диаметром 0,1 м (рис.

1 б) при сравнимой длине реактора предельная температура достигается только при расходе 1080 л/ч (табл. 2).

Таблица 2. Предельная температура, достигаемая в реакторе диаметром 0,1 м и длиной 2,15 м при различном расходе мономера V, л/ч 72 180 360 720 1080 1440 t, °C 28,2 33,0 40,4 51,1 57,8 62,3, c 437,4 337,7 168,9 84,8 56,5 42,4 Однако в реакторе диаметром 0,1 м достигаемая степень превращения будет меньше теоретически возможной при расходах мономера, больших чем 72 л/ч (рис.

2).

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 199 Рисунок 2. Результаты моделирования достигаемой степени превращения мономера при полимеризации дициклопентадиена под действием каталитической системы AlEt2Cl : TiCl4 (1 % мол) в реакторе диаметром 0,1 м При одинаковых значениях расхода мономера (720 л/ч) и длины реактора (2,15 м) максимальная степень превращения достигается в аппарате диаметром 0,2 м.

Список литературы

1. Vervacke D. An introduction to PDCPD. – Waarschoot: Product Rescue, 2008.

– 129 p.

Оптически прозрачные блочные нанокомпозиты на основе ПММА, функцианализированные наночастицами Au и Ag В.В. Ботвин Научные руководители — д.х.н., профессор А.Г. Филимошкин, к.х.н., А.А. Бирюков Томский государственный университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 36, botvinilo1991@gmail.com В последнее время синтез и стабилизация металлических наночастиц (НЧ) благородных металлов, таких как Au, Ag или их кластеров, а так же исследование их физико-химических, оптических, каталитических и других свойств, для широкого круга научных работников остается весьма актуальной задачей. В частности НЧ Ag в прочем как Au обладают уникальными оптическими свойствами, обусловленными 200 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens поверхностным плазмонным резонансом (ППР) который в свою очередь зависит как от формы, так и от размера синтезируемых НЧ.

Стабилизированные НЧ в твердых матрицах в частности полимерных, могут найти свое применение в создание электронных, оптических, сенсорных устройствах нового поколения [1]. В связи с чем, целью работы является создание блочных функциональных оптически прозрачных композиционных материалов на основе полиметилметакрилата (ПММА) и наночастиц Au, Ag полученных методом лазерной абляции объемных металлических образцов в среде метилметакрилата (ММА).

Синтез НЧ металлов методом лазерной абляции проводили в среде мономера ММА, без каких либо иных стабилизирующих добавок. Так как ППР для Ag лежит в области 380-420 нм, а для Au 475570 нм, то для их абляции была выбрана первая гармоника, на длине волны излучения, Nd:YAG лазера ( = 1064 нм, tимп = 7 нс, I = 1 ГВт/см2, f = 10 Гц, где tимп – время импульса, I – мощность импульса, f – частота). Время экспозиции сопровождалось от нескольких минут до получаса. Количество выхода металлов в ММА, определяли по разнице масс мишени до и после абляции.

Радикально блочную полимеризацию полученных коллоидных растворов вели в течение 12 часов при Т = 45 °C в качестве инициаторов полимеризации использовали ПБ или ДАК в зависимости от условий эксперимента. Спектры поглощения растворов ММА/(Ag, Au) и блочных материалов ПММА/(Ag, Au) регистрировали на спектрофотометре СМ2203 (длина оптического пути для всех образцов составляла 0,2 см). В качестве примера ниже приведены некоторые результаты, полученные для Au.

Абляция выбранных металлических мишеней на длине волны = 1064 нм, способствует не только к получению логарифмическинормальным распределениям по размеру частиц в жидкости, но и к значительному выходу самого метала в жидкость, так как на данной длине волны НЧ не поглощают, минимально вторичное взаимодействие частиц с излучением и его экранирование. На рис. 1 приведены спектры поглощения полученных материалов. Кривая 1 иллюстрирует, что ППР для НЧ Au в ММА после абляции ярко выражен и лежит в области 528 нм, а сам коллоидный раствор имеет насыщенно розовый цвет.

После полимеризации (Кривая 2) максимум ППР Au в ПММА незначительно сдвигается в длинноволновую часть спектра. В тоже время наблюдается сужение полосы поглощения, что свидетельствует об уменьшении степени агрегации НЧ в процессе полимеризации. В опXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 201

–  –  –

Рис. 1. Спектры поглощения НЧ Au в ММА после синтеза (СAu 0,15 г/л) (1) и после месяца хранения (4); в ПММА, полимеризация сразу после абляции (2) и через 24 часа (3).

1. Ю.А. Крутяков, А.А. Кудринский, А.Ю. Оленин, Г.В. Лисичкин // Успехи химии. 2008. Т. 77. (3). С. 242–269.

Титан–магниевые катализаторы в производстве полимеров Е.В. Вихарева Научный руководитель — к.х.н. Е.П. Фитерер Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, sforpion1223@mail.ru Высокоактивные нанесенные катализаторы циглеровского типа, в частности титан – магниевые катализаторы (ТМК), содержащие хлорид титана на носителе – высокодисперсном («активированном») хлориде магния, нашли широкое применение в мировом производстве 202 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens полиолефинов с 80-х годов прошлого века. В настоящее время более 50 % всего полиэтилена высокой плотности получают с использованием нанесенных титан – магниевых катализаторов. Современные производства сверхвысокомолекулярного полиэтилена также базируются на использовании ТМК [1].

Титанмагниевый катализатор представляет собой соединение TiCl4, нанесенное на MgCl2. Высокодисперсный MgCl2 с развитой поверхностью и разупорядоченной кристаллической структурой – один из наиболее эффективных носителей, используемых для приготовления катализаторов полимеризации. ТМК содержат в качестве активного компонента TiCl4, который прочно адсорбирован на MgCl2 [2].

Помимо TiCl4 каталитическая система включает сокатализатор — алюминийорганическое соединение (АОС), имеющее формулу RnАlХ3-n, в которой R является алкильной или арильной группой, Х является атомом галогена или водорода и 1 n 3. В качестве АОС могут быть использованы Al(CH3)3, Al(C2H5)3, Al(C2H5)2Cl и т.д. Реакция полимеризации происходит на активных центрах каталитического комплекса, образующегося при химическом взаимодействии TiCl4 и сокатализатора.

Каталитическая система TiCl4/MgCl2 + АОС сама по себе является недостаточно стереоселективной и зачастую требует применения модификаторов, в качестве которых, как правило, выступают кислоты Льюиса – доноры электронов. Доноры подразделяются на внутренние (добавляют в процессе приготовления катализатора) и внешние (добавляют обычно вместе с алюминийорганическим активатором).

Наиболее часто применяемыми в промышленности донорами являются фталаты (C6H4(COOC4H9)2, о-С6Н4(СООС2Н5)2 и др.) в качестве внутреннего донора и алкоксисиланы (Si(OCH3)4, С6Н11Si(CH3)(OCH3)2 и др.) – в качестве внешнего [3]. Добавление внешних доноров в полимеризационную среду является наиболее распространенным методом повышения стереоспецифичности ТМК. Повышение стереоспецифичности катализатора связано, как предполагается, с образованием вместо части нестереоспецифичных активных центров стереоспецифичных активных центров [4].

Одним из основных требований, предъявляемых к ТМК, является достаточно узкое распределение частиц катализатора по размерам, так как именно размер частиц катализатора обусловливает морфологию получаемых на данном катализаторе частиц полимера [5]. Известен ряд способов получения ТМК (размол, распылительная сушка хлорида магния и т.д.), однако не все из этих способов позволяют регулировать размер получающихся частиц [4]. При этом для различных технологий XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 203 полимеризации [6] и различных областей применения полимеров требуются катализаторы со средним размером частиц (5 – 50 мкм).

В настоящее время ТМК признаны наиболее эффективными каталитическими системами Циглера – Натта IV поколения, открытие и промышленное использование которых способствует решению фундаментальных и практических задач в области химии и технологии высокомолекулярных соединений и позволяет создавать крупные промышленные производства стереорегулярных полимеров.

Список литературы

1. Микенас Т.Б., Захаров В.А., Никитин В.Е., и др. Нанесенные катализаторы циглерового типа для производства полиэтилена (ПЭ): влияние состава активного компонента, способов его формирования и модификаторов на активность катализаторов и молекулярную структуру ПЭ и сополимеров этилена с -олефинами // Катализ в промышленности. 2011. № 2. С. 22 – 28.

2. Станкевич В.С., Еремкин С.М., Несын Г.В. Каталитические системы полимеризации олефинов на основе переходных металлов для производства полиэтилена трубных марок // Известия Томского политехнического университета. 2009. Т. 315. № 3. С. 77 – 82.

3. Букатов Г.Д., Сергеев С.А., Захаров В.А. и др. Ti – Mg – катализаторы полимеризации пропилена: эффект донора // Катализ в промышленности.

2011. № 1. С. 14 – 19.

4. Букатов Г.Д., Сергеев С.А., Захаров В.А., Потапов А.Г. Нанесенные титанмагниевые катализаторы полимеризации пропилена //Кинетика и катализ.

2008. Т. 49. № 6. С. 1 – 9.

5. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. М: Химия, 1976. – 416 с.

6. Иванчев С.С. Катализаторы и прогресс технологии производства полиолефинов // Катализ в промышленности. 2002. № 6. С. 15 – 26.

Получение пленкообразующих на основе жидких продуктов пиролиза Е.В. Волчок, А.А. Мананкова Научный руководитель — к.х.н., ассистент А.А. Мананкова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, volchello777@mail.ru В современном мире остро стоит проблема дефицита углеводородного сырья, которое является основой для получения органических веществ и композиционных материалов. В то же время на многих химических производствах промежуточные и побочные продукты зачастую не находят экономически выгодного применения. Очевидно, что разработка целесообразных и экономически выгодных технологий, основанных 204 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens на использовании побочных продуктов, является актуальной задачей.

Побочными продуктами этиленпропиленовых производств являются жидкие продукты пиролиза (ЖПП), содержащие в своем составе до 50 % непредельных углеводородов. Одним из путей использования ЖПП является их полимеризация с целью получения нефтеполимерных смол (НПС). НПС – термопластичные полимеры, обладающие ценными свойствами: хорошей растворимостью в углеводородных растворителях, высокой кислото-щелочестойкостью, совместимостью с окисленными растительными маслами и алкидными олигомерами [1].

Объектом исследования выбрана фракция ЖПП установки ЭП-300 ООО «Томскнефтехим» с содержанием дициклопентадиена более 50 %

– ДЦПДФ. В качестве катализаторов олигомеризации непредельных компонентов фракции использовали каталитические комплексы на основе моноалкокситрихлоридов титана, полученных путем добавления к четыреххлористому титану изо- и н-пропилового спирта (при мольном соотношении компонентов – 1:1). Замена хлор-атомов на алкоксигруппы приводит к понижению активности титанорганического соединении, но моноалкоксипроизводные, используемые в качестве катализаторов олигомеризации реаакционноспособной фракции, позволяют получать НПС с удовлетворительным выходом и улучшенными характеристиками [2].

Также использование спирта при получении пропоксититантрихлорида позволяет увеличивать выход продукта за счет дополнительного протонирования олефина и инициирования роста цепи.

Олигомеризацию ДЦПДФ проводили в присутствии 1 % TiORCl3 и Al(C2H5)2Cl, варьируя мольное соотношение компонентов от 1:0 до 1:2, при температуре 60 °С в течение 60 минут в стеклянном реакторе, снабженном механической мешалкой и обратным холодильником, нейтрализацию каталитической системы осуществляли оксидом пропилена. Результаты синтеза НПС представлены в таблице.

Таблица – Результаты олигомеризации ДЦПДФ Катализатор Al(C2H5)2Cl Ti (изо-OC3H7)Cl3 + Al(C2H5)2Cl

TiORCl3:

–  –  –

По результатам таблицы видно, что соотношение 1:1 является оптимальным мольным соотношением компонентов комплекса, выходы НПСДЦПДФ достигают 45 %, что значительно превышает выходы НПСДЦПДФ, полученных под действием Ti(ORCl)Cl3 на основе эпоксидных соединений [3].

Были определены физико-химические свойства полученных смол и пленок на их основе. Использование моноалкокситрихлоридов титана в качестве катализатора позволяет получать глянцевые ровные покрытия с адгезией 1 балл, эластичностью 1 мм, прочностью на удар 10 см. Добавление каталитической системы на основе моноалкокситрихлорида титана и диэтилалюминийхлорида приводит к получению матовых пленок, но при этом увеличиваются ударопрочностные характеристики покрытий до 20 см.

Список литературы

1. Думский Ю.В. Нефтеполимерные смолы, М: Химия, 1988. 142 с.

2. Мананкова А.А., Вахрамеева О.В., Бондалетов В.Г. // Материалы Х НПК «Химия ХХI век: новые технологии, новые продукты». 2007. C. 30 – 31.

3. Солдатенко Л.Э., Мананкова А.А. // Химия и химическая технология. 2010.

C. 198 – 200.

Исследование структуры полимеров методом ИК-спектроскопии Т.А. Воробьева Научный руководитель — асс. кафедры ТОВПМ А.А. Мананкова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, tatyanaa23@sibmail.com Метод инфракрасной спектроскопии (ИК – спектроскопии) является одним из важнейших современных физических методов идентификации химических соединений, изучения строения молекул и количественного анализа смесей; с каждым годом он находит все более широкое применение в самых различных областях науки и в первую очередь в химии. Цель данной работы - изучение структуры полимеров с помощью ИК – спектроскопии [1].

Для регистрации спектров поверхности твердых тел применяют метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). Он основан на поглощении поверхностным слоем вещества энергии электромагнитного излучения. Исследование полимеров методом НПВО позволяет анализировать образцы без разрушения их структуры, а также значительно уменьшает время и исключает проведение дополнительной пробоподготовки, что делает его экспрессным и рутинным на производстве.

206 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Объектом исследования в работе является полибутадиен (ПБ) с преимущественным содержанием 1,4 – цис, 1,4 – транс звеньев. Количественный анализ основан на законе Бугера – Ламберта - Бера т.е. на зависимости интенсивности полос поглощения от концентрации вещества в пробе.

ИК-спектры были сняты на ИК-Фурье спектрометре Varian Excalibur HE 3600 на приставке НПВО с кристаллом ZnSe /алмаз в области частот 400— 4000 см–1.

В ИК-спектре бутадиеновых каучуков можно выделить следующие полосы поглощения, принадлежащие различным фрагментам (табл. 1, рис. 1.).

–  –  –

Наилучшие коэффициенты корреляции наблюдаются для отношений полос поглощения 968 см-1 и 740 см–1 к сумме всех звеньев.

Для построения корреляционных зависимостей использовали соотношения оптических плотностей к сумме звеньев для нахождения количества 1,4 – цис, 1,4 – транс – звеньев.

y = 48,466x – 3,819; R2 = 0,9896 Рисунок 2. Корреляционная зависимость для определения количества 1,4-транс ПБ

–  –  –

Данные градуировочные зависимости были построены для дальнейшего расчета количества звеньев (1,4 – транс,1,4 – цис ПБ) с неизвестным составом.

Наша организация благодарит ООО "НИОСТ" за предоставленные образцы каучуков для проведения данных исследований.

Список литературы1. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: 1963. 580 с.

Модификация нефтеполимерных смол комплексом электрогенерированных окислителей Д.А. Вяткина Научный руководитель — к. х. н., доц. Т.Н. Волгина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, vyatkinadasha@gmail.com Одним из наиболее перспективных и наименее затратных путей переработки жидких продуктов пиролиза (ЖПП) является получение из них нефтеполимерных смол (НПС) – олигомерных продуктов, полученных путем сополимеризации непредельных углеводородов ЖПП. В настоящее время нефтеполимерные смолы используются в качестве заменителей окисленных растительных масел и природных смол.

Применение нефтеполимерных смол обусловлена их способностью к пленкообразованию, а также водостойкостью и достаточно высокой температурой размягчения. Но наряду с достоинствами, нефтеполимерные смолы имеют ряд недостатков, главные из которых низкая адгезия и высокая окисляемость, обусловленная их непредельностью [1].

Улучшение показателей качества и эксплуатационных харктеристик нефтеполимерных смол можно достигнуть путем их модификации. Проведено множество исследований по возможной модификации нефтеполимерных смол. Так, например, вводя в полимер полярные группы можно получить НПС с высокими эксплуатационными характеристиками [2]. Модификация нефтеполимерных смол может проводиться озонированием [3], окислением смол кислородом воздуха, пероксидом водорода и блок-соолигомеризацией.

В настоящей работе представлены результаты исследования непрямого селективного электрохимического окисления ароматических нефтеполимерных смол комплексом электрогенерированных окислителей. Суть данного метода заключается в генерации окислительного агента при пропускании электрического тока через водные растворы XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 209

–  –  –

3. Троян А.А., Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И. Озонирование ароматических нефтеполимерных смол//Известия Томского политехнического университета. – Томск, 2009. – с. 73-77.

Исследование высокотемпературного процесса утилизации жидких отходов титановых производств В.В. Гордеев Научный руководитель — к.ф.-м.н., с.н.с., С.А. Сосновский СФТИ ТГУ НОЦ “ИТЦ” 634050, г. Томск, пл. Новособорная, д. 1, ssa777@mail.ru Производства, связанные с химической и электрохимической обработкой металлов, являются одними из наиболее вредных для окружающей среды. Поэтому вопросы эффективной утилизации жидких техногенных отходов в процессах обработки металлов в настоящее время остаются весьма актуальными. В частности применяются термические методы обезвреживания, заключающееся в окислении при повышенной температуре примесей в жидкости с образованием нетоксических соединений. На этом принципе построены процессы, идущие в термохимических распылительных аппаратах по регенерации отработанных травильных растворов металлургических предприятий [1].

В случае регенерации отработанных травильных растворов титановых производств, в отличие от известной классической схемы, мы имеем дело с регенерацией двух кислот. Относительно возможных реакций при терморазложении отметим основные процессы отдельно для хлоридов и фторидов титана, известные из литературы. Можно утверждать, что при травлении образуются галогениды трехвалентного титана [2, 3].

Возможность возгонки данных галогенидов означает, что часть процессов может протекать не по классической схеме распылительной химической реакции, когда сначала идет обезвоживание и сушка капли диспергированного раствора, а затем топохимическая реакция в твердом остатке, а иным путем – по схеме химической конденсации. Как известно [4], такой процесс заключается в том, что при взаимодействии двух газообразных веществ образуется новое вещество, в данном случае оксид металла, с низкой упругостью пара, которое конденсируется в условиях высокого пресыщения. Продуктом такого процесса являются частицы наноразмерного диапазона.

Эксперименты проводили в условиях технологической схемы, которая состояла из термохимического реактора, снабжённого пневматиXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 211 ческой форсункой, в которую поступал обрабатываемый раствор из напорного бака. В процессе, который происходит в нисходящем прямотоке, твердые продукты полностью выносились из распылительной камеры снизу и улавливались в двухступенчатой системе циклонов.

Очищенный от твердой фазы газовый поток проходил через колонный насадочный аппарат. Транспорт газа через установку происходил за счет разрежения, создаваемого хвостовым вакуум насосом.

Самая общая оценка физико-химических свойств порошка оксида титана полученных в ходе регенерации, которую удалось получить в ходе исследований, сводится к следующему:

1. Продукт представляет собой хорошо текучий дисперсный порошок серого цвета с насыпным весом 10-50 г/л;

2. По химическому составу это в основном диоксид титана;

3. По структуре продукт представляет собой смесь анатаза и рутила, соотношение между которыми определяется температурой терморазложения исходного раствора;

4. Удельная поверхность порошка от 30-100 м2/г;

5. По предварительной оценке размер частиц от 10 до 100 нм.

Совокупность указанных свойств даёт основание говорить о нескольких возможных областях применения твёрдого продукта регенерации. Во-первых, это применение в качестве пигментного материала.

Во-вторых, использование полученного порошка для производства катализаторов и адсорбентов. В-третьих, применение в качестве наполнителей резины, пластмасс и других высокомолекулярных материалов. Полученный порошок может найти применение и в качестве стабилизирующей добавке, загустителя и т.д.

Работа выполнена в рамках ФЦП “Научные и научно- педагогические кадры инновационной России”.

Список литературы

1. Гуренко В.Д., Файнштейн В.М. Травление полос и листов в соляной кислоте. М. : Металлургия, 1971. 126 с.

2. Лучинский Г.П. Химия титана. М. : Химия, 1971. 471 с.

3. Горощенко Я.Г. Химия титана. Киев. : Наукова думка, 1970. 416 с.

4. Амелин А.Г. Теоретические основы образования тумана при конденсации пара. М.: Химия, 1972. 298 с.

212 Секция VI. Охрана окружающей среды и экология Homo Sapiens Изучение возможности использования экологически безопасных ускорителей вулканизации в шинных резинах А.В. Гуцал* Научный руководитель — к.х.н., доцент Л.И. Бондалетова*;

к.т.н., в.н.с. С.В. Туренко**; к.т.н. Дементьев А.В.*** * Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, nonna_al@mail.ru ** ООО «НИОСТ»



Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |
Похожие работы:

«У ЗБЕК И С Т О Н РЕС П У БЛ И К А С И Н И Н Г ДАВЛАТ СТАНДАРТИ ВИНОЛАР ВА И Ш ЛО В БЕ РИ Л ГА Н ВИНО М А ТЕРИ АЛЛА Р Умумий техникавий шартлар Расмий нашр ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ВИНА И ВИНОМАТЕРИАЛЫ ОБРАБОТАННЫЕ...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Министерство образования и науки Российской Федерации федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ" Институт природных ресурсов Направление подготовки химическая те...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ" Институт Энергетический (ЭНИН) Направление подготовки 140211.65 "Электроснабжение" К...»

«Федеральные авиационные правила инженерно-авиационного обеспечения государственной авиации (ФАП ИАО) изданы в трех книгах: книга первая включает часть первую ФАП ИАО и приложение № 1 к ним; книга вторая содержит часть вторую ФАП ИАО, которая издается с грифом "секретно"; книга...»

«Page 1 from 24 "Engineering and Consulting PFA Alexander Gadetskiy" MASTER Discipline: PROCESS: UPDATE Fuel oil processing Name: alexander.gadetskiy@inbox.lv Sign. Date: 05.11.2015 ОБНОВЛЕНИЕ относительно дополнительных типов сырья и изменения конфигурации процесса УЗК. Конц...»

«ПНАЭ Г-7-014-89 РУКОВОДСТВА ПО БЕЗОПАСНОСТИ УНИФИЦИРОВАННЫЕ МЕТОДИКИ КОНТРОЛЯ ОСНОВНЫХ МАТЕРИАЛОВ (ПОЛУФАБРИКАТОВ), СВАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И НАПЛАВКИ ОБОРУДОВАНИЯ И ТРУБОПРОВОДОВ АЭУ УЛЬТРАЗВУКОВОЙ КОНТРОЛЬ Часть I Контроль основных материалов (полуфабрикатов) Дата введения 1990-07-01 УТВЕРЖДЕНЫ постановлением...»

«Посвящается Инне VSEVOLOD RECHYTSKYI POLITICAL MATTER OF CONSTITUTION Kyiv – 2012 ВСЕВОЛОД РЕЧИЦКИЙ ПОЛИТИЧЕСКИЙ ПРЕДМЕТ КОНСТИТУЦИИ Киев 2012 ББК 66.0 + 67.400 Р 46 Рецензенты Барабаш Ю., доктор юридических наук, проректор Национального университета "Юридическая академия Украины им. Ярослава Мудрого" Захар...»

«SM-CG335-01 SM-CG335-01 РУКОВОДСТВО ПО ЭКСПЛУАТАЦИИ ТРИММЕР/КУСТОРЕЗ T334FS RU РУССКИЙ Содержание СОДЕРЖАНИЕ Технические данные Введение Предупреждающие символы Правила безопасности Техника безопасности Описание Сборка Подготовка к работе Топливо и моторные масла Работа Обслуживание и уход Устранение неисправностей Тех...»

«УДК 378 ТВОРЧЕСТВО КАК ОСНОВА РАЗВИТИЯ МЫШЛЕНИЯ В ПРОЦЕССЕ ЭВРИСТИЧЕСКОЙ ОРГАНИЗАЦИИ УЧЕБНО-ПОЗНАВАТЕЛЬНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ И.В. Черкасова1 Самарский государственный технический университет 244000, г. Самара, ул. Молодогвард...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ" Институт Электронного обучения Направление подготовки 13.03.02 Электроэнергетика и электротехника Кафед...»

«КОНТРОЛЛЕРЫ С 3 РЕЛЕ И 2 ДАТЧИКАМИ: АКО-14312, АКО-14530, АКО-14323, АКО14632 СОДЕРЖАНИЕ 1. Общее описание. стр. 3 2. Технические данные. стр. 3 3. Установка. стр. 3 4. Функции лицевой панели. стр. 4 5. Установка температуры. стр. 4 6. Программирование. стр. 4 7. Описание параметров. стр. 5 8. Сообщение на дисплее. стр. 6...»

«Министерство образования и науки РФ Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" Институт математики и механики им. Н.И. Лобачевского Кафедра теоретической механики Специальность (010800.68): – ме...»

«ОКП 43 8900 СОГЛАСОВАНО В части раздела 8 "Поверка прибора" Зам. руководителя ГЦИ СИ "ВНИИМ им. Д.И. Менделеева" _ В.С. Александров "_" _2003 г. ПРИБОР ОДНОКАНАЛЬНЫЙ УЗКОПРОФИЛЬНЫЙ Ф1765.1–АД Руководство по эксплуата...»

«ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОРПОРАЦИЯ ПО АТОМНОЙ ЭНЕРГИИ "РОСАТОМ" САМОРЕГУЛИРУЕМАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ НЕКОММЕРЧЕСКОЕ ПАРТНЕРСТВО "ОБЪЕДИНЕНИЕ ОРГАНИЗАЦИЙ ВЫПОЛНЯЮЩИХ СТРОИТЕЛЬСТВО, РЕКОНСТРУКЦИЮ И КАПИТАЛЬНЫЙ РЕМОНТ ОБЪЕКТОВ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ АТОМНОЙ ОТРАСЛИ "СОЮЗАТОМСТРОЙ" СТАНДАРТ ОРГАНИЗАЦИИ Объекты исполь...»

«Раздел 1 Общие сведения и организация инженерно-авиационной службы Практическая работа 6 из 18 Основы эксплуатации авионики Тема 1.2 Назначение, задачи и структура ИАС ТЕХНИЧЕСКАЯ УЧЕБА Штаты АТБ в основном комплектуются специалистами, прошедшим...»

«КОРШУНОВ Александр Павлович СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕТОДИКИ ОТОБРАЖЕНИЯ ГОРОДСКИХ ПОСЕЛЕНИЙ НА ОБЩЕГЕОГРАФИЧЕСКИХ КАРТАХ МЕЛКОГО МАСШТАБА Специальность 25.00.33. – Картография АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2009 Работа выполнена в Московском государственном университе...»

«Руководство по обслуживанию настенных котлов Therm 14 CL 01/2010 1. СОДЕРЖАНИЕ СОДЕРЖАНИЕ 1. ПРИМЕНЕНИЕ 2. ОБЩЕЕ ОПИСАНИЕ КОТЛОВ THERM 14 CL 3. ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ 4. ПРОИЗВОДСТВЕННЫЙ КОНТРОЛЬ 5. ОСНОВНЫЕ ИНСТРУКЦИИ ПО МОНТАЖУ КОТЛА 6. Ра...»

«Архитектура Системы Управляющего Воздействия Визуализация Структуры Системы Управляющего Воздействия. Указание и описание системных элементов двух подсистем (СУВ), Описание функциональных структур вх...»

«ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ СТЭНЛИ ОКП 421281 ДАТЧИКИ ДАВЛЕНИЯ (ИЗМЕРИТЕЛЬНЫЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ ДАВЛЕНИЯ) КОРУНД РУКОВОДСТВО ПО ЭКСПЛУАТАЦИИ КТЖЛ. 406233.002 РЭ 2011 г КТЖЛ.406233.002 РЭ 1. Введение... 3 2. Назначение... 3 3. Технические данные.....»

«Программа секции "Баскетбол" Ожидаемые результаты.После окончания реализации программы внеурочной деятельности по спортивнооздоровительному направлению “Баскетбол” учащиеся смогут получить знания: значение баскетбола в развитии физических способностей и сов...»

«2 1. Цели и задачи дисциплины Целью изучения дисциплины "Физика" является фундаментальная подготовка студентов по физике, как база для изучения технических дисциплин, способствующих готовности выпускника к междисциплинарной экспериментально-исследовательской деятельности для решения задач, связанных...»

«КАЗАНСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А.Н. ТУПОЛЕВА МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ПРОВЕДЕНИЮ УЧЕБНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ РАБОТЫ СПЕЦИАЛИСТОВ И БАКАЛАВРОВ по направлению 280200 "Защита окружающей среды" Казань 2012 УДК 556.023+543.3+577.48 ББК 20.1 Печатается по рекомендации У...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ АЛТАЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ОБЩЕРОССИЙСКАЯ ОБЩЕСТВЕННАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ "РОССИЙСКОЕ ОБЩЕСТВО ИНЖЕНЕРОВ НЕФТИ И ГАЗА" НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ЦЕНТР "А. РЕДАН"НОВЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ МАТЕРИАЛЫ III ВСЕРОССИЙСКОЙ КОНФЕРЕНЦИ...»

«Требования по защите информации в корпоративной системе мобильной связи при обработке данных в государственных информационных системах Оглавление Общие положения Перечень сокращений Термины и определения 1. Объекты, подлежащие защите 2. Механизмы обеспечения ИБ Механизмы обеспечения ИБ на МСК Механизмы обеспечени...»

«АНКЕР ВОСТОК Контрольно-кассовая техника Программно-технический комплекс "RightOne-TK" Руководство по эксплуатации и программированию АНВ 031.000.00ЭП Москва 2015 г. ККТ ПТК "RightOne-TK" Руководство по эксплуатации...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский государственный ин...»

«ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СБЕРБАНК РОССИИ"УТВЕРЖДЕНО УТВЕРЖДЕНО Постановлением Правления Постановлением Наблюдательного совета ОАО "Сбербанк России ОАО "Сбербанк России" от 07.11.2011 № 432 §10а от 05.12.11 № 113 §6а 05 декабря 2011 № 2348 ПОЛОЖЕНИЕ о закупках ОАО "Сбербанк России" (с Изменениями № 1 от 24....»

«УМК представляет собой комплект специальных учебных посо­ бий на бумажном и техническом носителях, которые передаются в личную собственность студенту. Учебные пособия снабжены "вход­ ными" тестами, информационными блоками. Кроме этого имеются руководства для педа...»

«КИБЕРНЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УПРАВЛЕНИЯ МУНИЦИПАЛЬНЫМ ОБРАЗОВАНИЕМ Ю.П. Жмурко, А.Т. Киргуев, И.И. Короткая, А.В. Макаренко, А.Г. Моураов, С.В. Небасуй Северо-Кавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет) 362021, Владикавказ, Россия E-mail: avm.science@mail.ru Введение. Муниципальные образ...»










 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные материалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.