WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные материалы
 

Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 5 |

«Министерство образования и науки РФ Томский политехнический университет Институт природных ресурсов Институт физики высоких технологий Физико-технический институт МАТЕРИАЛЫ XIII Всероссийской ...»

-- [ Страница 2 ] --

Теплообменник предназначен для поддержания температуры на уровне не менее 60 °С, чтобы обеспечивать низкую вязкость нефти при ее транспорте в сепаратор перед разделением. Трехфазный сепаратор служит для разделения сырой нефти на воду, подготовленную нефть и газ.

Режим работы аппаратов Теплообменник: мощность — 115 кВт; тепловая нагрузка — 4,136*105 кДж/ч; гидравлическое сопротивление — 600 кПа; объем — 0,1 м3; обеспечивает нагрев нефти до 60 °С.

Сепаратор: объем — 50 м3; гидравлическое сопротивление — 30 кПа; обмена тепла с окружающей средой нет.

Таким образом, подготовленная по предложенной схеме нефть удовлетворяет требованиям ГОСТ по показателям «Давление насыщенных паров» и «Содержание воды» и характеризуется приемлемой для транспортировки вязкостью. Также с помощью Aspen HYSYS был рассчитан потенциал этой нефти по производству товарных продуктов.

Выводы. Нефтью наилучшего качества оказались образцы Шингинского и Западно-Крапивинского месторождения, качества данный нефтей в соответствии с ГОСТ относятся к нефтям нулевого типа (особо легкие).

Нефть Арчинского месторождения относится к битуминозной нефти (нулевой тип). И для данной нефти была смоделирована модель УПН. Были сформулированы параметры режимов работы приборов на установке, при которых на выходе нефть соответствовала ГОСТ.

Список литературы

1. ГОСТ Р 51858-2002 «Нефть. Общие технические условия». Разработан Институтом проблем транспорта энергоресурсов (ИПТЭР), XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 77 ОАО «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИНП»).



2. В.Н. Эрих, М.Г. Расина, М.Г. Рудин. Химия и технология нефти и газа. — 1985 г.

3. А.И. Богомолов, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцева. Современные методы исследования нефтей. Справочно-методическое пособие. — 1984 г.

4. И.Н. Дияров, И.Ю. Батуева, А.Н. Садыков, Н.Л. Солодова. Химия нефти.

Руководство к лабораторным занятиям. — 1990 г.

Процесс повышения октанового числа бензина при добавлении присадок А.Г. Орловская Научный руководитель — к.т.н., доцент, А.И. Левашова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30 Обеспечение рынка высококачественными бензинами при снижении издержек на производство является основной задачей, стоящей перед каждым нефтеперерабатывающим заводом (НПЗ). В решении этой задачи большая роль отводится процессу компаундирования, так как он является завершающим и наиболее ответственным процессом в формировании качественных и количественных показателей товарной продукции.

В процесс компаундирования высокооктановых бензинов, вовлекается большое число компонентов: углеводородные потоки (прямогонный бензин, риформат, изомеризат, алкилат и т.д.), антидетонационные присадки и добавки-оксигенаты (МТБЭ, ЭТБЭ, этанол). Наличие такого большого числа компонентов приводит к сложностям оптимизации состава потоков и конструкции аппаратов. Для решения данной задачи актуальным является применение метода математического моделирования как эффективного способа решения многофакторных и многокритериальных задач [1].

Цель работы – получить оптимизированные технологические параметры работы установки компаундирования, определить оптимальный состав смесевого бензина. Работа ориентирована на получение бензина с оптимальным соотношением низкооктановой фракции и октаноповышающей добавки (МТБЭ).





Расчет ведется в моделирующей системе «Compaunding» Возможности системы позволяют вести расчет детонационной стойкости компонентов товарных бензинов, задание ограничений на содержание отдельных компонентов с целью получения бензиСекция IV. Технология и моделирование процессов 78 подготовки и переработки природных энергоносителей Рисунок 1. Анализ детонационной стойкости прямогонного бензина при смешение потоков

–  –  –

Моделирование пластового флюида одного из месторождений Томской области Е.А. Осипенко Научные руководители — д.г.-м.н. И.В. Гончаров, к.т.н. Е.А. Кузьменко;

консультант — к.г.-м.н. Н.В. Обласов Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, osipenkoea90@mail.ru Исследуемый пластовый флюид является летучей нефтью и занимает промежуточное положение между газоконденсатом и черной типовой тяжелой нефтью. Характерным признаком летучей нефти является то, что при достижении давления (ниже давления насыщения) происходит интенсивное разгазирование пластового флюида и объем жидкой фазы в пласте резко снижается.

Актуальной является проблема исследования летучих нефтей для проведения подсчёта запасов, для моделирования пластового флюида, а также для выбора наиболее оптимальной схемы разработки месторождения.

Поэтому целью данной работы является создание адекватной термодинамической модели пластовой летучей нефти на основе имеющихся результатов комплекса лабораторных исследований РVTсвойств и физико-химических свойств нефти одного из месторождений Томской области.

На сегодняшний день научные сотрудники располагают комплексом пакетов прикладных программ по моделированию процессов, протекающих при разработке месторождений. Для создания модели использовался программный пакет ECLIPSE, программа PVTi. Модуль РVTi позволяет проанализировать лабораторные данные по физикохимическим свойствам нефти и газа, настроить уравнение состояния Секция IV. Технология и моделирование процессов 80 подготовки и переработки природных энергоносителей

–  –  –

так как система находится в околокритическом состоянии. Поэтому летучие нефти требуют нетрадиционного подхода при исследовании, и этот вопрос остается непростым и дискуссионным.

Таким образом, можно сделать выводы, что полученная РVTмодель флюида позволяет прогнозировать значения давления насыщения, плотности пластовой нефти, плотности нефти на ступенях дифференциального разгазирования, но не позволяет получить достоверные расчетные значения для суммарного газосодержания и объемного коэффициента, и поэтому модель требует доработки.

Способ совершенствования технологии десорбции воды из диэтиленгликоля при абсорбционной осушке природного газа А.А. Осипов Научный руководитель — к.т.н., доцент М.С. Рогалев Тюменский государственный нефтегазовый университет В добываемом природном газе всегда присутствуют пары воды, которые должны быть удалены перед его подачей в магистральный газопровод. Это осуществляется в процессе абсорбционной осушки газа гликолями. В качестве абсорбента в большинстве случаев используется диэтиленгликоль (ДЭГ). Проблемы данного процесса – недостаточная глубина поглощения паров воды абсорбентом, вспенивание гликоля в верхней части абсорбера. Причиной этого является недостаточная степень регенерации гликоля и его деструкция в блоке десорбции.

Вследствие перечисленного актуальна работа, связанная с поиском способа повышения эффективности процесса десорбции воды из насыщенного раствора абсорбента.

В большинстве случаев процесс регенерации гликоля основан на атмосферной перегенке насыщенного водой ДЭГа. Процесс осуществляется при температуре близкой к его точке термодеструкции. Также при атмосферной перегонке не может быть обеспечено глубокое извлечение воды из абсорбента. В научно-технической литературе известны следующие способы повышения эффективности процесса десорбции воды: повышение температуры, снижение давления до умеренного вакуума, применение испаряющего агента, ввод вещества образующего гетероазеотропную смесь с водой [1].

Как уже было сказано выше, температура процесса десорбции воды не может повышаться. Применение умеренного вакуума и испаряющего агента связано со значительными финансовыми вложениями на строительство дополнительных узлом таких как вакуум создающая Секция IV. Технология и моделирование процессов 82 подготовки и переработки природных энергоносителей

–  –  –

Из данных представленных в таблице 1 следует, что в качестве азеотропобразующего агента в процессе десорбции воды может применяться циклогексан. Данные азеотропобразующий агент не является дефицитным в химической технологии, нерастворим в ДЭГе. Его использование обеспечит снижение температуры процесса на 30 % и степень регенерации ДЭГа перед подачей в абсорбер на уровне не ниже 99.5 % масс.

Список литературы

1. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа. – М.: Недра, 1986. – 535 с.

2. Бекиров Т.М., Ланчаков Г.А. Технология обработки газа и конденсата. – М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 1999. – 596 с.

3. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В. Б. Азеотропные смеси. – Л.:

Хими», 1971. – 848 с.

Моделирование процесса окисления пропилена в барьерном разряде А.Н. Очередько, С.В. Кудряшов Научный руководитель — к.х.н, с.н.с. С.В. Кудряшов Институт химии нефти Сибирского отделения РАН г. Томск, пр-т Академический, 4, andrew@ipc.tsc.ru Окись пропилена (ОП) является ценным продуктом органического синтеза, широко используемым в промышленности. В настоящее время её получают гидропероксидным способом при взаимодействии пероксида водорода и пропилена в присутствии титан-кремниевого катализатора с выходом до 99 %. Недостатками данного метода является использование катализатора и, соответственно, необходимость его подготовки и регенерации, а также высокая стоимость как катализатора, так и перекиси водорода [1]. Эти факты заставляют исследователей по всему миру искать альтернативные способы получения ОП.

Наибольшее внимание привлекают газофазные процессы, т.к. технологически являются более удобными.

Ранее в работе [2] было показано, что при окислении пропилена кислородом в реакторе с барьерным разрядом (БР) ОП образуется с выходом ~43 мас %. Процесс протекает при атмосферном давлении, без использования катализаторов и высоких температур. Поэтому в связи с поиском путей оптимизации данного процесса и способов разработки плазмохимической технологии производства ОП было проведено его моделирование.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 84 подготовки и переработки природных энергоносителей На основании работ по поведению кислорода [3] и различных углеводородов [4] в плазме БР, работ по взаимодействию атомарного кислорода с олефинами [5], а также в соответствии с величиной распределения энергии электронов БР по уровням возбуждения молекул в смесях пропилена и кислорода, рассчитанных при использовании программы BOLSIG+ [6], был предложен возможный механизм окисления пропилена в БР.

Константы скоростей реакций были взяты из литературных источников, за исключением констант скоростей электрон-молекулярных процессов. Их значения в литературе найдены не были, поэтому их оценивали при использовании подхода, основанного на дискретной модели образования озона [3], обосновывающей связь параметров БР и химической кинетики. Использование данного подхода позволило избежать учёта пространственно-временной неоднородности разрядного процесса и упростило моделирование химической кинетики процесса.

Моделирование кинетики процесса окисления пропилена в БР проводили с использованием программного комплекса KINTECUS [7].

Анализ результатов моделирования показал, что они находятся в хорошем соответствии с экспериментальными данными (таблица).

Таблица. Конверсия пропилена при окислении в БР (экспериментальные и расчётные данные) Содержание кислорода, % об. 30 36 50 83 91 Эксперимент Конверсия 0,90 1,60 4,00 10,99 12,90 пропилена, % Расчёт 0,62 1,17 3,21 10,98 17,36 Таким образом, описанную модель можно использовать при дальнейшей разработке плазмо-химической технологии получения окиси пропилена при окислении пропилена в БР.

Список литературы

1. Nijhuis A.T., Makkee M., Moulijn J.A., Weckhuysen B.M. // Ind. Eng. Chem.

Res. 2006. V. 45. P. 3447–3459.

2. Кудряшов С.В., Рябов А.Ю., Сироткина Е.Е., Щёголева Г.С. // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып. 11. С. 1922–1924.

3. Самойлович В.Г., Гибалов В.И., Козлов К.В. Физическая химия барьерного разряда. М.: Изд-во МГУ, 1989. 176 с.

4. Кудряшов С.В., Щеголева Г.С., Сироткина Е.Е., Рябов А.Ю. // Химия высоких энергий. 2000. Т. 34. № 2. С. 145–148.

5. Tanner D., Kandanarachchi P. // J. Org. Chem. 1998. V. 63. P. 4587–4593.

6. http://www.bolsig.laplace.univ-tlse.fr/

7. http://www.kintecus.com/ XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 85 Оптимизация процесса компаундирования экологически чистых моторных топлив методом математического моделирования на физико-химической основе А.А. Петрова Научный руководитель — д.т.н., профессор Э.Д. Иванчина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, petrova-a@sibmail.com Детонационная стойкость основных видов углеводородных топлив (бензинов и дизельных топлив) определяет их эффективное сгорание, напрямую связана с эксплуатационными и экологическими характеристиками транспортных средств.

Современные автомобильные бензины представляют смеси компонентов, получаемых различными технологическими процессами. В бензинах в зависимости от углеводородного состава сырья и технологии синтеза может содержаться свыше 200 индивидуальных углеводородов различного строения, содержание которых, а также взаимодействие между собой определяют свойства бензина.

Одним из основных показателей качества товарного бензина служит его детонационная стойкость, оцениваемая октановым числом. Существующие математические методы расчета детонационной стойкости бензинов основаны на покомпонентном и групповом углеводородном составе топливной смеси. Учитывая многокомпонентность бензинов, прогнозирование октановых чисел индивидуальных углеводородов является затруднительным. На сегодняшний момент детонационная стойкость многих индивидуальных углеводородов остается неизвестной, а имеющиеся данные различаются.

Целью данной работы является разработка методики расчета октановых чисел индивидуальных углеводородов на основе учета зависимости октановых чисел от энергий диссоциаций молекул.

Для оценки и прогнозирования величины энергии диссоциации были проведены расчеты энтальпий (энергий диссоциации) молекул углеводородов, входящих в состав товарных бензинов. Расчет был произведен методом DFT базис DGDZVP, с использованием пакета квантово-химических программ Gaussian и HyperChem.

На рисунке 1 приведена зависимость октановых чисел н-алканов от рассчитанных значений энергий диссоциаций.

Данная методика учета энергий диссоциаций позволит уточнить известные октановые числа углеводородов.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 86 подготовки и переработки природных энергоносителей Полученные зависимости энергии диссоциации от числа атомов углерода в молекуле позволят спрогнозировать октановые числа тех углеводородов, для которых они не известны (рисунок 2).

В настоящее время на кафедре разработана математическая модель процесса компаундирования товарных бензинов, а также компьютерная моделирующая система на её основе. Недостатком этой КМС является то, что она не учитывает различные октановые числа углеводородов С9+, а поскольку ароматические углеводороды С9+ имеют самые высокие октановые числа, то это вносит большую погрешность, следовательно приходится постоянно уточнять октановые числа индивидуальных углеводородов.

Следовательно, разработка методики расчета октановых чисел индивидуальных углеводородов на основе учета зависимости октановых чисел от энергий диссоциаций молекул позволит решить эту задачу.

Список литературы

1. A Comprehensive Modeling Study of iso-Octane Oxidation / H.J. CURRAN, P. GAFFURI // COMBUSTION AND FLAME, 2002.

2. Орлов Ю.Д., Лебедев Ю.А., Сайфуллин И.Ш. Термохимия органических свободных радикалов. – М.: Наука. 2001. – 304 с., ил.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 87 Выявление особенностей палеозойских нефтей Юго-Востока Западной Сибири по биомаркерам М.И. Пикалова Научные руководители — д.г.-м.н., профессор И.В. Гончаров;

к.т.н., доцент О.Е. Мойзес Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, PikalovaMI@mail.ru В центральной части Западной Сибири подавляющее число залежей нефти открыто в меловых отложениях. На их долю приходится основная часть запасов и сегодняшней добычи и переработки. В скором времени ресурсы добываемых мезозойских нефтей исчерпают себя и тогда остро встанет вопрос о добыче и переработке нефтей палеозоя. Для того чтобы избежать потерь на производстве при переходе на переработку другого сырья необходимо заранее оценить ресурсный потенциал данных нефтей, а также их физико-химические характеристики и соответственно спланировать возможные схемы при изменении переработки.

Целью данной работы является классификация палеозойских нефтей Западной Сибири по биомаркерным параметрам.

Экспериментальные исследования проводились в лаборатории Геохимии и пластовых нефтей «ТомскНИПИнефть». Были исследованы 13 проб палеозойских нефтей Юго-Востока Западной Сибири на молекулярном уровне по биомаркерным параметрам, по содержанию и составу которых можно судить о типе органического вещества, условиях осадконакопления и уровне катагенеза. При анализе был использован хроматомасс-спектрометр «Hewlett Packard» 6890/5973, снабженный масс-селективным детектором (МСД), с применением программного обеспечения системы «ChemStation» для сбора и обработки результатов анализа.

Для каждого исследуемого образца были реконструированы хроматограммы, анализ которых позволил идентифицировать химические соединения, содержащиеся в образцах, а также определить их относительное содержание. Проводились детальные исследования биомаркеров – терпанов и стеранов. Площади пиков терпанов определялись по характеристическим ионам m/z = 218, стеранов по m/z = 191. Были определены основные молекулярные параметры на основе содержания биомаркеров (рисунок 1-3), которые отображают происхождение нефти и ее характеристики.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 88 подготовки и переработки природных энергоносителей Рисунок 1. Зависимость C27/C29 от Pr/Ph На рисунке 1 представлена зависимость C27/C29 от Pr/Ph. Отношение стеранов C27/C29 (сумма C27-стеранов / сумма С29-стеранов) характеризует исходный тип ОВ, а относительный молекулярный параметр Pr/Ph (отношение пристана к фитану) условия осадконакопления.

Показано, что C27/C29 изменяется в узком диапазоне (0,45-0,55). Это свидетельствует о том, что все палеозойские нефти Юго-востока Западной Сибири близки по составу биопродуцентов, но отличаются по условиям захоронения (Pr/Ph = 1,03-1,83). Принято считать, что для морских биопродуцентов соотношение C27/C29 1 [1]. В данном случае этот параметр C27/C29 1, что должно свидетельствовать о вкладе наземной растительности в состав нефтей. В литературе ранее уже отмечался факт того, что для нефтей связанных с палеозойскими и более древними морскими нефтематеринскими породами характерной чертой является преобладание С29 стеранов над С27 стеранами (C27/C29 1). Тип исходного ОВ также характеризует отношение терпанов C35/C34 = 17(H),21(H)-29-Pentakishomohopane 22S/ 17(H),21(H)-29-Tetrakishomohopane 22S. Для данных нефтей параметр C35/C34 0,6, следовательно, все нефти имеют морские биопродуценты. Об уровне зрелости нефтей свидетельствуют следующие молекулярные параметры: Ts/Tm, C31HSR.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 89

Рисунок 2. Зависимость Ts/Tm от Pr/Ph

Рисунок 3. Зависимость C31HSR от Pr/Ph I- Кулгинская (1), Кулгинская (2) и Южно-Тамбаевская (2);

II- Герасимовское (2), Южно-Урманская, Останинская;

III- Арчинское, Северно-Калиновое, Пинджинское, Калиновое (1), Калиновое (2) Анализ полученных результатов показал, что нефти можно разделить на три группы по уровню зрелости. II группа включает в себя более зрелые нефти, чем I и III. I и III группы нефтей схожи по уровню зрелости, но отличаются по условиям осадконакопления.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 90 подготовки и переработки природных энергоносителей Список используемой литературы

1. Peters, K.E., Walters, C.C., Moldowan, J.M. (2005) The biomarker guide. Cambridge, U.K., 1155 p.

Расчет реактора гидроочистки дизельного топлива в среде программирования HYSYS В.В. Платонов Научный руководитель — к.т.н., ассистент, Н.И. Кривцова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, platonovvv91@gmail.com Обеспечение потребности страны в топливе и энергии - одна из важнейших проблем дальнейшего развития народного хозяйства. Важнейшей задачей развития нефтеперерабатывающей промышленности становится углубление переработки как основной фактор повышения эффективности использования нефти. Гидрокаталитические процессы в современной мировой нефтепереработке среди вторичных процессов получили наибольшее распространение. Такие процессы как гидроочистка и риформинг являются базовыми процессами, обязательно входящими в состав любого НПЗ, особенно при переработке сернистых и высокосернистых нефтей. Это обусловлено такими причинами как: непрерывное увеличение в общем балансе доли сернистых и высокосернистых нефтей; ужесточение требований по охране природы и качеству товарных нефтепродуктов; развитие каталитических процессов, таких как каталитический риформинг, крекинг, с применением селективных катализаторов с предварительным глубоким гидрооблагораживанием сырья.

Гидрогенолиз гетероорганических соединений в процессах гидрооблагораживания происходит в результате разрыва связей C-S, C-N, CO и насыщения водородом образующихся гетероатомов и двойной связи у углеводородной части молекул нефтяного сырья. При этом сера, азот и кислород выделяются в виде соответственно H2S, NH3, H2O. Содержащиеся в сырье непредельные углеводороды гидрируются до предельных парафиновых углеводородов. Металлоорганические соединения сырья разрушаются, и выделяющиеся металлы отлагаются на катализаторе [1].

Из всех функциональных блоков установки гидроочистки дизельного топлива наиболее ответственным по технологии является реакторный блок. Целью данной работы являлось разработка математической модели реактора гидроочистки дизельного топлива в среде HYXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 91 SYS на базе данных установки гидроочистки дизельного топлива ЛООО «КИННЕФ».

Программа HYSYS широко применяется для проведения расчетов технологических схем газо- и нефтепереработки, добычи углеводородного сырья, нефтехимии и химии. С помощью компьютера инженер получает доступ к опыту и знаниям, накопленным специалистами всего мира за многие десятилетия.

Исходные данные для моделирования: расход сырья (110 м3/ч), температуры (Tвх = 593 К, Tвых = 613 К) и давления (Pвх = 36,5 кгс/см2, Pвых = 38 кгс/см2) на входе и на выходе из реакторов, содержание сернистых соединений в исходной сырье (S = 8500 ppm) и гидрогенизате (S = 80 ppm). Исходным сырьем для процесса гидроочистки является прямогонная дизельная фракции.

При моделировании химических реакций были учтены следующие типы серосодержащие соединений:

меркаптаны - С2H5S, сульфиды - C4H10S, дисульфиды - C4H10S2, тиофены - C4H4S, бензтиофены - С8H6S и дибензтиофены - C12H8S. В данной работе в основе термодинамических расчетов используется уравнение Пенга-Робинсона, которое хорошо описывает равновесие в системе пар-жидкость и плотность жидкости для углеводородных систем. В кинетике реакций гидрогенолиза учтено влияние строения гетероорганических соединений. Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду дибензтиофены тиофены сульфиды дисульфиды меркаптаны. Реакции протекают в реакторе со стационарным слоем катализатора, таким образом, в гидродинамической модели реактора заложена модель идеального вытеснения.

В результате расчета реактора в среде программирования HYSYS получены данные об изменении технологических параметров процесса и протекании химических реакций. Кроме того, данная программа позволяет построить математическую модель технологической схемы процесса гидроочистки с учетом предварительного подогрева сырья, блока сепарации гидрогенизата, блока абсорберов и блока стабилизации продукта.

* Работа выполнена при поддержке II Межвузовского конкурса исследовательских проектов ТПУ 02-01/2012.

–  –  –

Исследование замены сырья на установке каталитического риформинга Л-35-11-600 В.И. Продан1 С.А. Фалеев2 Научный руководитель — профессор, д.т.н. Э.Д. Иванчина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, r.stine@mail.ru;

ООО «КИНЕФ», Ленинградская обл., г. Кириши, ш. Энтузиастов, 1 Каталитический риформинг бензинов является базовым и наиболее важным процессом современной нефтепереработки. Данный процесс предназначен для получения высокооктанового компонента автомобильных бензинов, ароматизированного концентрата для производства индивидуальных ароматических углеводородов (бензола, толуола, и ксилола) и технического водорода в результате каталитических превращений бензиновых фракций первичного и вторичного происхождения.

В настоящее время наблюдается нехватка сырья для производства моторного топлива, в связи с этим производство не работает на полную мощность, и ведутся поиски альтернативной замены сырья для процесса риформинга.

Установка Л-24-10/20000 позволяет вовлекать в производство дизельных топлив атмосферный газойль и облагораживать бензин висбрекинга, что дает возможность получать дополнительный объем сырья для установок каталитического риформинга и изомеризации. В результате процесса получаются дизельные фракции, бензин и углеводородный газ.

Главной задачей проведения исследований – оценка влияния изменения состава сырья на установке каталитического риформинга Л-35на выход высокооктанового катализата. Исследование проводилось с использованием компьютерной моделирующей системы сопровождения процесса риформинга «Активность» [1].

С целью обоснования целесообразности использования стабильного бензина как сырья на установке риформинга Л-35-11-600 на математической модели были проведены расчеты и получены следующие результаты.

В таблице 1 представлены результаты оценки влияния состава сырья на основные технологические показатели. Для сравнения представлены составы сырья за различные даты эксплуатации установки при одинаковых технологических режимах.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 93

–  –  –

Гуминовые препараты из бурового угля после механообработки для борьбы с опустыниваением Ю.Г. Савеченко1, А.В. Савельева2 Научный руководитель — к.б.н., н.с. А.В. Савельева Томский государственный университет Россия, г. Томск, пр. Ленина, 36, 634050 Институт химии нефти СО РАН 634021, г. Томск, пр. Академический, 4, anna@ipc.tsc.ru Гуминовые кислоты (ГК) являются наиболее подвижной и реакционной компонентой гуминовых веществ, активно участвующей в химических процессах, протекающих в экосистемах [1, 2]. Наличие большого спектра функциональных групп в составе обеспечивают взаимодействия ГК с почвенными минералами способствуя процессам почвообразования. Благодаря этому происходит структурирование почвы, накопление питательных веществ и микроэлементов. Взаимодействие гуминовых препаратов с минеральными компонентами приводит к многообразию форм соединений. В почвах в зависимости от состава минеральной части имеют место слабые адсорбционные взаимодействия, явления хемосорбции, закрепление органических веществ в межпакетных пространствах глинистых минералов, образование солей и комплексных соединений [2]. Из-за сложности структуры ГК не могут быть полностью выделены простой экстракцией растворителями, поэтому перспективным является механообработка твердых каустобиолитов.

Цель работы заключается в исследовании влияния условий механоактивации бурых углей на состав и свойства гуминовых веществ.

В качестве объектов исследований были выбраны гуминовые кислоты бурого угля месторождения Кузбасса. Механообработка (МО) углей проводилась в мельнице-активаторе планетарного типа АГО-2С (г. Новосибирск) в нескольких режимах: МО без реагента, МО в присутствии 5 % NaOH (чда), МХО в присутствии 5 % NaOH и 3 % Na2CO3•1,5Н2О2.

Фрагментный состав ГК анализировался методом спектроскопии ЯМР13С. Регистрацию спектров осуществляли на радиоспектрометре фирмы «Bruker» (Германия), ИК спектры ГК снимали на спектрометре Nicolet в таблетках КBr в диапазоне длин волн 4000-1000 см–1.

Анализ группового состава показал, что в исходном буром угле содержиться 15 % мас ГК, после механообработки без реагентов их количество возрастает на 30 % (табл. 1). Механообработка угля с 5 % NaOH, а так же с комплексным реагентом в окислительных условия увеличивает выход ГК 2,3 раза.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 95 Функциональный состав гуминовых препаратов, выделенных из исходных и обработанных образцов углей, показал, что в окисленных образцах возрастает доля гидроксильных групп 3400 см-1, алкильных заместителей 2920, 1460 см-1, карбоксильных групп 1720 см-1 и фенольных гидроксилов 1270 см-1.

Механохимическая обработка углей оказывает существенное влияние на фрагментный состав гуминовых кислот. Основные отличия между их составом, обработанном в щелочных и окислительных условиях, связаны с изменением содержания функциональных групп, алкильных и углеводных фрагментов. В гуминовых кислотах из МО угля выше доля углерода в углеводной части, щелочной гидролиз приводит к повышению количества углерода в функциональных группах и алкильных фрагментах.

Механообработка угля в присутствии щелочи и перкарбоната приводит к увеличению в макромолекулах ГК количества углерода в функциональных группах, алкильных и ароматических фрагментах и снижению кислородсодержащих ароматических и углеводных структурах по сравнению с исходными ГК.

Стимулирующее свойства гуминовых препаратов наблюдали при проращивании семян озимой пшеницы сорта «Самурай», разработанный в Курской области ООО «Защитное». Семена не являлись генномодифицированными образцами. Растворы гуминовых препаратов имели слабощелочную рН 7-8. Наибольшая динамика прироста биомассы до 50 % мас. отмечена при обработке гуминовыми препаратами, выделенные из угля МО с комплексным реагентом, а рост корневой системы увеличивает на 30 % 50 % мас.

Таким образом, полученные прапараты могут быть рекомендованы, в качестве удобрений, а также для структурирования почв.

Работа выполнена в рамках проекта по Г/К № 02.740.11.0645 (ФЦП «Кадры», мероприятие 1.1).

–  –  –

Анализ эксплуатационных характеристик катализаторов дегидрирования Р.В. Романовский, Г.Ю. Силко Доцент, к.т.н. Е.Н. Ивашкина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, galinka2011@sibmail.com Получение линейных алкилбензолов (ЛАБ) и алкилбензолсульфонатов (ЛАБС) – сырья для производства экологически безопасных синтетических моющих средств (СМС), является одним из наиболее важных и современных направлений нефтепереработки и нефтехимии как в России, так и зарубежом [1].

Большинство компаний по производству ЛАБ, ЛАБС работают по технологии фирмы «UOP», включающей в себя следующие последовательные стадии: фракционирование смеси н-парафинов, дегидрирование фракций С10–С13 и гидрирование побочных продуктов – диолефинов, фтористоводородное алкилирование бензола моноолефинами и последующее сульфирование полученных ЛАБ с получением ЛАБС [2].

Определяющую роль в процессе дегидрирования играет выбор катализатора с характеристиками, обеспечивающими высокое качество и выход основного продукта. Это наиболее ответственный этап производства, который во многом определяет эффективность всего процесса в целом.

Основная идея работы заключается в анализе эксплуатационных свойств катализаторов дегидрирования с целью выявления взаимосвязи физико-химических характеристик катализаторов (структура носиXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 99 теля, элементный и фазовый состав), а также кинетических параметров реакций на их поверхности с эксплуатационными качествами, такими как активность, стабильность и селективность.

В процессе исследования по методу сканирующей электронной микроскопии были получены данные о количественном элементном составе трех марок катализаторов дегидрирования высших парафинов (табл. 1).

Таблица 1. Массовое содержание элементов в катализаторах дегидрирования Содержание, мас.

% Кат-1 Кат-2 Кат-3 С 4,11 5,46 7,45 O2– 46,61 48,50 44,11 Na+, K+ 0,22 0,15 0,91 Al3+ 46,91 43,69 44,43 Cl– 0,16 0,74 1,55 Cu2+ 0,33 0,09 0,11 Sn0,Sn2+ Sn4+ 0,57 0,42 0,50 Pt, Pt0 1,06 0,99 0,92 99,97 100,04 99,98 Проведены расчеты модуля Тиле и фактора эффективности, позволяющие установить макрокинетический области протекания основных реакций. Установлено, что дегидрирование парафинов и олефинов, а также дегидроциклизация изопарафинов для трех катализаторов протекают в переходной области, так как значения фактора эффективности данных реакций находятся в пределе от 30 % до 70 %. Наряду с этим, протекание реакции изомеризации и крекинга парафинов, дегидроциклизация диолефинов, а также коксообразование из диолефинов и ароматических углеводородов имеют высокие значения фактора эффективности, следовательно, они протекают в кинетической области.

Определено, что изменение элементного состава катализаторов повлекло за собой изменение их эксплуатационных свойств и основных характеристик процесса дегидрирования.

На основании проведенного исследования можно сделать вывод о стабильности исследуемых образцов катализаторов дегидрирования высших парафинов. Селективность в ряду катализаторов значительно увеличивается Кат-1 (65-70 %), Кат-2 (71-75 %), Кат-3 (75-80 %). Катализатор Кат-3 при достаточно высоком выходе целевого продукта (9,0 мас. %) оказался наиболее устойчивым к дезактивации коксом.

Содержание кокса в конце сырьевого цикла на катализаторе Кат-3 значительно меньше, чем на катализаторах Кат-1 (7,3 мас. %) и Кат-2 (3,2 мас. %), и составляет 1,5 мас. %. Кроме того, в период работы КатСекция IV. Технология и моделирование процессов 100 подготовки и переработки природных энергоносителей 3 поддерживался более мягкий температурный режим (467–484 °С) при обеспечении высокой выработки ЛАБ–180 т/сут. и низкой концентрации побочных продуктов (0,6 %). Благодаря высокой стабильности средний срок службы катализатора Кат-3 (260–330 сут.) существенно превышает срок службы остальных катализаторов: Кат-1 (150– 240 сут.) и Кат-2 (260–330 сут.).

Список литературы

1. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. – М.: ЦНИИТ Энефтехим, 2001.

– 625 с.

2. Кравцов А.В., Иванчина Э.Д., Костенко А.В., Ивашкина Е.Н., Юрьев Е.М., Бесков В.С. Математическое моделирование каталитических процессов переработки углеводородного сырья // Катализ в промышленности. – 2008.

– № 6. – C. 41–46.

Повышение эффективности процесса отстаивания при промысловой подготовке нефти О.А. Сипкова Научный руководитель — к.х.н., доцент ХТТ и ХК, Н.В. Ушева Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, alin89@inbox.ru Сегодня Россия переходит на новые стандарты качества в области нефтепродуктов. Содержащиеся в нефти вода и водные растворы минеральных солей увеличивают расходы на ее транспорт, кроме того, вода способствует образованию стойких нефтяных эмульсий и создает затруднения при переработке нефти на НПЗ. Поэтому нефти, добываемые из скважин вместе с пластовой водой, обезвоживают и обессоливают непосредственно на нефтяных месторождениях и на НПЗ [1].

Процесс обессоливания и обезвоживания нефти – это подготовка нефти к переработке путем удаления из нее воды, минеральных солей и механических примесей. При добыче нефти неизбежный ее спутник

– пластовая вода, которая, диспергируясь в нефти, образует с ней эмульсии типа "вода в нефти". Их формированию и стабилизации способствуют присутствующие в нефти природные эмульгаторы и диспергиргирующие механические примеси. Пластовая вода, как правило, в значительной степени минерализована хлоридами Na, Mg и Са (до 2500 мг/л солей даже при наличии в нефти всего 1 % воды), а также сульфатами и гидрокарбонатами [2].

Наличие в нефти механических примесей вызывает абразивный износ трубопроводов, затрудняет переработку нефти, образует отложеXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 101 ния в холодильниках, печах и теплообменниках, что приводит к уменьшению коэффициента теплопередачи [3].

На кафедре ХТТ и ХК была разработана моделирующая система процесса обессоливания и обезвоживания. Целью данной работы является исследование влияния технологических параметров на остаточную обводненность нефти (Wвых) и концентрацию минеральных солей (Sвых). Объектом исследования является нефть с высокой минерализацией пластовых вод. При этом начальное содержание воды в нефти S0 = 8,15 %, а минерализация W0 = 60 г/л. С применением моделирующей системы были проведены расчеты по влиянию температуры и давления на процессы обезвоживания и обессоливания при промысловой подготовки нефти.

Таблица 1. Влияние температуры на Wвых и Sвых при постоянном давлении Р = 478000 Па в трехфазном сепараторе (ТФС).

Т, °С 7,4 10,4 13,4 16,4 19,4 Wвых,% 0,9755 0,9641 0,9871 0,9997 1,0103 Sвых, мг/л 468,03 462,31 473,81 480,10 486,75 Таблица 2.Влияние давления на Wвых и Sвых при изотермическом процессе Т = 13,4 °С в ТФС.

Р, Па 418000 448000 478000 508000 538000 Wвых,% 1,0106 0,9984 0,9871 0,9767 0,9668 Sвых, мг/л 485,55 479,46 473,81 486,60 463,70 Таблица 3. Влияние температуры на Wвых и Sвых при постоянном давлении Р = 225000 Па в хитер-тритере (ХТ).

Т, °С 23,4 25,4 29,4 32,4 35,4 Wвых,% 2,5305 1,6564 2,6912 2,7801 1,6829 Sвых, мг/л 1229,19 792,29 1309,29 1352,66 805,49 Таблица 4. Влияние давления на Wвых и Sвых при изотермическом процессе Т=29,4 °С в ХТ.

Р, Па 185000 205000 225000 245000 265000 Wвых,% 2,9239 2,7966 2,6912 2,6023 2,4323 Sвых, мг/л 1426,95 1363,92 1309,29 1265,29 1179,99 Анализируя полученные результаты можно сказать, что температура слабо влияет на процесс отстаивания. При варьировании Т, в пределах 10 °С, остаточная обводненность и содержание солей изменяются незначительно. Как показали результаты исследований, увеличение давления в ТФС и ХТ приводит к снижению содержания воды и минеСекция IV. Технология и моделирование процессов 102 подготовки и переработки природных энергоносителей ральных солей в нефти. Что позволяет рекомендовать оптимальные условия ведения процесса.

Перспектива данной работы заключается в создании моделирующей системы, адекватно описывающей процесс промысловой подготовки нефти с высокой минерализацией пластовых вод, что позволит анализировать эффективность процесса отстаивания.

Список литературы

1. Лутошкин Г.С. Сбор и подготовка нефти, газа и воды. – М.: Недра, 2007.

193 с.

2. Банков Н.М., Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И., Сбор и промысловая подготовка нефти, газа и воды, М., 1981. 261 с.

3. Левченко Д.Н., Берг-штейн Н.В., Николаева Н.М., Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях, М., 1985. 169 с.

Программная реализация математической модели процесса гидроочистки дизельного топлива А.А. Татаурщиков Научный руководитель — к.т.н., ассистент Н.И. Кривцова Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, fotoncat@yandex.ru Гидроочистка имеет большое значение в процессах нефтепереработки при производстве дизельного топлива и подготовки сырья для процессов риформинга, крекинга и др. и направлена на снижение содержания сернистых соединений в товарных нефтепродуктах. Побочно происходит насыщение непредельных углеводородов, снижение содержания смол, кислородсодержащих соединений, а также гидрокрекинг молекул углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензиновые фракции (прямогонные и каталитического крекинга), керосиновые фракции, дизельное топливо, вакуумный газойль, моторные масла.

В настоящее время роль процессов гидроочистки значительно возросла и кардинально изменилась, что обусловлено следующими причинами:

— непрерывным увеличением в общем балансе сернистых и выскосернистых нефтей;

— ужесточением требований, как к охране природы, так и к качеству товарных нефтепродуктов;

— развитием каталитических процессов с применением активных и селективных катализаторов, требующих предварительного гидроXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 103 облагораживания сырья (каталитический крекинг, каталитический риформинг);

— необходимостью дальнейшего углубления переработки нефти.

Совместное действие указанных тенденций выдвигает гидроочистку в ряд важнейших каталитических процессов, занимающих одно из ведущих мест в мире по суммарной мощности перерабатываемого сырья и мощности единичных агрегатов.

Таким образом, в связи с возрастающей ролью процессов гидроочистки в нефтеперерабатывающей промышленности и назревает необходимость разработки программных комплексов, реализующих математическую модель гидроочистки.

Данная работа является попыткой структуризации существующих знаний о процессе гидроочистки дизельного топлива и практической реализации математической модели процесса в виде программного комплекса, позволяющего оперативно рассчитывать технологические параметры исходя из требований производства.

Метод математического моделирования подразумевает, что весь комплекс физико-химических законов и механизмов взаимодействия сырья с катализатором необходимо значительно упростить. Целью математического моделирования является создание картины поведения реактора гидроочистки в целом при изменении тех или иных условий его работы. Исходя из этого, в ходе разработки программного комплекса, реализующего математическую модель, необходимо учесть наиболее важные факторы и отбросить те законы и механизмы, которыми можно пренебречь, и которые не повлияют на качество работы программного комплекса, а, следовательно, и производства в целом.

В рамках данной научно-исследовательской работы на основе существующих представлений о процессе гидроочистки разрабатываются алгоритмы расчета выхода продуктов в зависимости от состава сырья, температуры, давления и других параметров. Создается программа, реализующая данные алгоритмы, и, тем самым, позволяющая подобрать оптимальные условия работы установки гидроочистки с возможной перспективой внедрения в реальное производство в будущем как готовый к использованию программный комплекс.

Работа выполнена при поддержке II Межвузовского конкурса исследовательских проектов ТПУ 02-01/2012.

–  –  –

2. Солодова Н.Л., Терентьева Н.А. // Гидроочистка топлив: учебное пособие.

- Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2008.– 103 с.

3. Баннов П.Г. // Процессы переработки нефти. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2000. – 224 с.

4. Кондрашева Н.К., Кондрашев Д.О. // Технологические расчеты и теория процесса гидроочистки: учеб. пособие. – Уфа: ООО «Монография», 2008. – 106 с.

Регенерация Pt-содержащего катализатора процесса дегидрирования А.В. Трусов, Р.В. Романовский Научный руководитель — доцент, к.т.н. Е.Н. Ивашкина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, alexey.killjoy.trusov@gmail.com Активно растущий потребительский рынок в последние годы способствует развитию нефтехимической промышленности, в частности, наблюдается устойчивый рост производственных мощностей по получению полуфабрикатов синтетических моющих средств – линейных алкилбензолов (ЛАБ) и алкилбензосульфатов (ЛАБС).

Вместе с тем, в России ЛАБ и ЛАБС сегодня производит лишь одно предприятие в количестве около 60 тыс.т в год. Поэтому в настоящее время актуальна проблема увеличения производительности действующих промышленных установок по получению ЛАБ, а также увеличения глубины использования нефтяного сырья (табл. 1) с сокращением отходов и потерь тепла и энергии на каждой стадии производства рис. 1. При этом совершенствование технологического процесса неразрывно связано с качеством работы используемого оборудования и эффективностью применяемого катализатора.

Рис. 1. Действующая технологическая схема производства ЛАБ с одним реактором и одноходовым кожухотрубчатым теплообменником (базовый вариант) XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 105 Показано, что одним из вариантов повышения ресурсоэффективности производства ЛАБ является разработка восстановления активности закоксованных в процессе эксплуатации платиносодержащих катализаторов дегидрирования, применяемых на первой стадии.

Пробная регенерация двух марок катализатора была проведена на установке процесса каталитического риформинга Л-35-11/600. После проведения процесса катализатор ОБР_А вышел на режим и проработал 45 суток (гарантированный производителем минимальный срок службы нового катализатора), а при запуске катализатора ОБР_Б в течение 5 суток не удалось добиться нормальных параметров работы установки (выход моноолефинов на уровне 9 мас. % при температурах 470…490 °C).

С целью восстановления активности платины необходимо использовать стадию окислительного хлорирования катализатора, это позволит редиспергировать металл на поверхности носителя.

Предложена схема аппаратной обвязки для установки дегидрирования, которая позволит проводить регенерацию катализатора на самой установке, не перегружая катализатор в установку риформинга, что положительно скажется на экономических показателях, так как не будет лишнего простоя установки риформинга во время регенерации катализаторов процесса дегидрирования.

Рис. 3. Схема аппаратной обвязки, для проведения регенерации катализатора для установки дегидрирования Разработка методики для стадии регенерации и более подробная разработка аппаратной обвязки являются следующими этапами развития настоящей работы.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 106 подготовки и переработки природных энергоносителей Список литературы

1. Ивашкина Е.Н., Иванчина Э.Д., Кравцов А.В. Совершенствование промышленных процессов производства линейных алкилбензолов. – Томск:

Издательство Томского политехнического университета, 2011. – 358 с.

2. Иванов С.Ю., Занин И.К., Ивашкина Е.Н., Иванчина Э.Д., Кравцов А.В.

Моделирование процесса регенерации Pt-катализаторов риформинга бензинов и дегидрирования высших парафинов // Известия Томского политехнического. – 2011. - № 9. – С. 96-99.

–  –  –

где z – объем переработанного сырья, м3; G – расход сырья, м3/ч; u – линейная скорость потока, м/ч; l – длина слоя катализатора в реакторе, м; - скорость движения катализатора, м/ч; Wj – суммарная скорость протекания реакций, моль/(м3·ч); см, кат – плотность смеси и катализатора, кг/м3; Ссмр, Скатр – теплоемкость смеси и катализатора, Дж/(кг·К); Qj – тепловой эффект химической реакции, Дж/моль; Т – температура, К.

На модели были проведены расчеты, результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1. Сравнение рассчитанных на модели значений с экспериментальными данными с установки (2010 год) Параметр Дата 28.

06 01.07 05.07 08.07 12.07 15.07 19.07 26.07 Расч. 105 105,3 102,2 103,1 104,6 103,8 104,5 100,9 Эксп. 106,4 106,1 103,7 104,2 106,0 104,4 105,4 104,4 ИОЧ Погр., 1,3 0,8 1,5 1,1 1,4 0,6 0,9 3,5 % Расч. 89,0 88,8 88,8 89,3 88,7 89,1 89,4 88,7 Выход, % Эксп. 91,7 91,9 91,7 91,7 91,9 91,7 91,8 91,8 масс. Погр., 3,0 3,4 3,2 2,6 3,6 2,9 2,7 3,5 % По данным приведенным в таблице 1 видно, что погрешность расчета значений выхода риформата и значения октанового числа не превышает 4 %. Модель адекватно описывает процесс риформинга с непрерывной регенерацией катализатора.

Данная модель может быть использована в дальнейшем для оптимизации процесса риформинга с целью уменьшения расхода топлива на подогрев реакционной смеси, определения оптимальных параметров ведения процесса и определения функции эффективности, используемой некоторыми зарубежными авторами для оценки оптимизации процесса и эффективности производства.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 108 подготовки и переработки природных энергоносителей Моделирование диффузионных процессов в колонне реакционной ректификации Д.А. Федорова, О.Е. Митянина Научный руководитель — к.т.н., доцент, М.А. Самборская Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, san-diansk@mail.ru В производствах основного органического и нефтехимического синтеза на разных этапах получения целевого продукта значительную роль играют диффузионные процессы, которые находят наибольшее применение на последнем этапе – при разделении смесей продуктов, получающихся в результате синтеза в реакционно-ректификационном устройстве.

Физическая сущность процесса ректификации заключается в двухстороннем массо- и теплопереносе между неравновесными потоками флегмы, стекающей вниз, и пара, поднимающегося вверх. В результате массопереноса пар обогащается компонентами, понижающими его температуру конденсации, а жидкость – компонентами, повышающими ее температуру кипения [1].

Часто реакционно-ректификационные процессы дополнительно осложнены наличием в системе азеотропных смесей, которые сами по себе обладают крайней неидеальностью и нелинейностью поведения.

Для качественного моделирования и управления азеотропной ректификацией существует необходимость использования неравновесной математической модели [2].

Целью данного исследования является нахождение коэффициентов молекулярной диффузии, как наиболее медленной стадии массообмена, влияющей на явления массо- и теплопереноса.

При диффузии газа А в жидкости В при 20 °C коэффициент диффузии можно рассчитать по формуле [3, с. 289]:

, (1) где A’, B’ – поправочные коэффициенты для диффундирующего вещества и растворителя, которые учитывают отклонение свойств данного вещества от свойств неассоциированных веществ; – динамическая вязкость жидкости, мПа*с; VA, VB – мольные объемы газа и растворителя, см3/моль; MA, MB – мольные массы газа и растворителя, кг/моль.

Для температуры t коэффициент диффузии в жидкости определяется уравнением:

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 109

–  –  –

Разработка методики расчета оптимального режима обводнения катализатора процесса дегидрирования высших алканов Е.В. Францина, Ю.И. Афанасьева Научный руководитель — д.т.н., профессор, Э.Д. Иванчина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, evf@tpu.ru Для осуществления процессов дегидрирования высших алканов широко на практике используются платиновые катализаторы различных марок. Одним из основных достоинств таких катализаторов является высокая активность и селективность в отношении целевой реакции дегидрирования алканов до моноалкенов, что делает их конкурентоспособными по сравнению с катализаторами, основным компонентом которых является другой металл [1].

Несмотря на такое важное преимущество платиновых катализаторов у них имеется ряд недостатков, основными из которых являются:

высокая стоимость, сложность приготовления и поддержания оптимальных условий эксплуатации, недолгий срок службы. В связи с этим в настоящее время ведется поиск и разработка различных путей повышения эксплуатации платиновых катализаторов в промышленных условиях, основным из которых является подбор оптимальных технологических параметров проведения процесса. Целью данной работы стала разработка методики расчета оптимального режима обводнения катализатора процесса дегидрирования высших алканов. Известно, что в процессе дегидрирования высших алканов участвуют длинноцепочечные углеводороды, способные циклизаваться и поликонденсироваться при температурах 450-490 °C [2]. Образование таких продуктов превращений углеводородов приводит к формированию на поверхности платиновых катализаторов первичных коксогенных структур, которые блокируют активные центры, что приводит к потере катализатором своей активности и уменьшению его срока службы. Для предотвращения этого процесса в реактор дегидрирования подают воду, способную вступать во взаимодействие с коксогенными структурами, окисляя их и образуя продукты полураспада [3].

Для определения оптимальной динамики подачи воды была разработана методика, в основу которой положены уравнение равновесия реакции окисления коксогенных структур водой и термодинамическое уравнение изменения константы равновесия этой реакции от температуры.

C использованием разработанной методики был рассчитан оптимальный режим обводнения платинового катализатора в условиях изменяющегося состава сырья и заданной выработки олефинов. Как показали результаты расчетов, оптимальный режим обводнения заклюXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 111 чается в постепенном увеличении расхода подаваемой воды в реактор с ростом температуры и концентрации кокса на поверхности катализатора. К концу рабочего цикла расход воды должен быть увеличен вдвое по сравнению с начальным периодом работы установки.

Результаты оптимизационных расчетов были переданы на установку дегидрирования высших алканов завода ООО «КИНЕФ» и апробированы на ней. Как показали результаты апробации, ведение процесса в режиме оптимального обводнения катализатора позволяет поддерживать активность и селективность катализатора длительное время при сохранении заданного качества продукта. Так, срок службы катализатора увеличился на 15 % за счет снижения темпа подъема температуры на 2 °C в среднем за цикл.

Работа выполнена при поддержке II Межвузовского конкурса исследовательских проектов № 02-01/2012.

Список используемой литературы

1. Буянов Р.А., Пахомов Н.А. Катализаторы и процессы дегидрирования парафинов и олефинов // Кинетика и катализ. – 2001. – том 42. – № 1. – С. 72Sangrama K. Sahoo, P.V.C. Rao and oth. Singh Structural characterization of coke deposits on industrial spent paraffin dehydrogenation catalysts // Applied Catalysis A: General 244. – 2003. – P. 311–321.

3. Ивашкина Е.Н., Францина Е.В. и др. Разработка методики увеличения ресурса работы катализатора дегидрирования высших парафинов на основе нестационарной кинетической модели реактора // Катализ в промышленности. – 2012. – № 1. – С. 40-50.

Моделирование процессов в термогазодинамическом сепараторе Е.С. Хлебникова Научный руководитель — к.х.н., доцент ХТТ и ХК, Н.В. Ушева Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, elena.khle@gmail.com На газоконденсатных месторождениях РФ для подготовки газа и газового конденсата наиболее распространен метод низкотемпературной сепарации, который заключается в конденсации паров влаги и растворённых в газе тяжёлых углеводородов при пониженных температурах.

В настоящее время одним из вариантов оптимизации процесса подготовки газа является применение метода термогазодинамической сепарации. Данный метод заключается в конденсации углеводородов из Секция IV. Технология и моделирование процессов 112 подготовки и переработки природных энергоносителей

–  –  –

Моделирование реактора получения изопропилбензола А.А. Чудинова Научный руководитель — ст. преподаватель О.А. Реутова Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского г. Омск, пр.

Мира, 55-а, alena_chudinova@mail.ru Получение изопропилбензола (ИПБ) на сульфокатионите Amberlyst-36 позволяет проводить алкилирование бензола пропиленом (в пропан- пропиленовой смеси – далее ППФ) в изотермическом режиме при 80 °C:

Секция IV. Технология и моделирование процессов 114 подготовки и переработки природных энергоносителей Побочные реакции приводят к продуктам последовательного присоединения - диизпропилбензолам (ДИПБ) и полиалкилбензолам (ПАБ), приводящим к смолообразованию на катализаторе.

В работе [1] предложено кинетическое уравнение первого порядка:

–  –  –

Рис. 1. Модель реактора алкилирования Опираясь на данные по входным и выходным концентрациям компонентов по реакторам (табл. 1), методом подбора констант скоростей решена обратная задача кинетики.

На полученной модели возможно проведение компьютерных экспериментов по варьированию соотношений, как основных реагентов, так и в ППФ, влияющих на селективность процесса.

Анализ полученных результатов позволит определить оптимальные условия получения ИПБ алкилированием бензола пропиленом.

Список литературы

1. Павлов О.С. Дис. Химические основы и технология процессов с использованием сульфокатионитных катализаторов д. т. н. М.: 2007, 48.

2. Павлов О.С. // Журн. хим. технологии. 2009. Т. 10. № 10. С. 64-69.

Ферментативный гидролиз карбамида в составе композиции ПАВ для снижения вязкости нефти Ю.З. Шагабиева, Л.И. Сваровская, Л.К. Алтунина Научный руководитель — к.б.н., с.н.с. Л.И. Сваровская Институт химии нефти СО РАН 634021, г. Томск, пр. Академический, 4, sli@ipc.tsc.ru В настоящее время существует целый спектр технологий добычи вязких нефтей для залежей с высокой температурой, но для низкотемСекция IV. Технология и моделирование процессов 116 подготовки и переработки природных энергоносителей пературных месторождений вязкой нефти эффективными являются энергоемкие и экономически затратные термические методы.

Для повышения вытеснения нефти из пласта разработаны и применяются десятки композиций с высокими моющими свойствами. Компонентами нефтевытесняющих композиций являются поверхностноактивные вещества (ПАВ), азотистые (карбамид, аммиачная селитра), фосфатные и другие соединения. Композиции ПАВ, введенные в нефтяной пласт, увеличивают вытеснение нефти, их компоненты служат минеральным питательным субстратом для пластовой микрофлоры. Одним из компонентов композиций является карбамид, который при температуре выше 80 °C гидролизуется с образованием углекислого газа (СО2) и аммиака. При растворении аммиака в воде рН раствора повышается от 6.0 до 9.2 ед., что увеличивает моющие свойства композиции и обеспечивает дополнительный доотмыв нефти с пористой породы пласта. Выделившейся в процессе гидролиза СО2, растворяясь в нефти, снижает ее вязкость, что также способствует вытеснению нефти из пласта.

В условиях низких температур (20-40 °C) гидролиз карбамида с выделением CO2 и NH3 катализирует фермент уреаза, что позволяет использовать ее при создании биотехнологии увеличения нефтеотдачи низкотемпературных залежей.

Нами разработан комплексный физико-химический и микробиологический метод увеличения нефтеотдачи с применением композиции ПАВ, содержащей карбамид, и уробактерий, продуцирующих уреазу.

Уреаза широко распространена в природных источниках: соя, бобовые культуры, свекла, кизяки животных.

Процессы ферментативного гидролиза карбамида в составе раствора нефтевытесняющей композиции исследовали при добавлении источников уреазы и уробактерий в разной концентрации. Активность гидролиза оценивали по изменению рН, концентрации карбамида, накоплению аммиака и СО2 в растворе.

Гидролиз карбамида в составе композиции проводили при добавлении кристалической уреазы. Максимальное значение рН 9.3 ед. получено при оптимальном соотношении фермент-субстрат 0.1:32 в течение 2 часов.

Из растительных объектов высокую уреазную активность проявляет кожура свеклы, содержащая уреазу и группу уробактерий, численность которых достигает 3.2109 клет/г. Гидролиз карбамида (32 и 64 г/дм3) в составе 5 и 10 %-ного растворов композиции проводили в течение 20 суток с добавлением массы кожуры свеклы в концентрации XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 117 3 %. Максимальное значение рН 9.2 ед. получено при соотношении кожура свеклы:карбамид 1:10.

Для проведения следующего эксперимента применяли сухую измельченную массу кизяков, содержащих разнообразную группу уробактерий и уреазу. Гидролиз карбамида в концентрации 64 и 32 г/дм3 в составе композиций проводили с добавлением 5, 10 и 20 мл водного 15 %-ного экстракта кизяков, содержащего 840106 клет/мл уробактерий. Максимальное значение рН 9.2 получено при гидролизе карбамида в концентрации 32 г/дм3 с добавлением 20 мл 15 %-ного экстракта кизяков.

Влияние СО2 на вязкость исследовали ротационным методом при разных скоростях сдвига после термостатирования вязкой нефти месторождения Цагаан-Элс (Монголия) в присутствии раствора нефтевытесняющей композиции ПАВ, содержащего карбамид, и гидролизующего его фермента растительного или бактериального происхождения.

Вязкость исходной нефти месторождения Цагаан-Элс составляет 544 мПас, плотность – 0.845 г/см3 при 40 °C. После термостатирования при 35 °C в течение 45 суток в специальных контейнерах вязкость нефти снижается в 1.3-1.5 раз.

Следовательно, в пластовых условиях, для гидролиза карбамида в составе нефтевытесняющей композиции с повышением рН до 9.0-9.2 ед. возможно применение природных источников уреазы растительного или бактериального происхождения, активность которых находится в зависимости от соотношения субстрат:фермент.

Работа выполнена при финансовой поддержке Государственного контракта № П 514 Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы и гранта РФФИ № 11-03Монг_а.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 118 подготовки и переработки природных энергоносителей Облагораживание бензина с добавками этанола на цеолитсодержащем катализаторе А.Н. Шамсутдинова1,2 Научные руководители — к.х.н., доцент ТГУ Л.П. Госсен, к.х.н., с.н.с. ИХН СО РАН Л.М. Величкина Томский государственный университет, г. Томск, пр. Ленина, 36, selenet_1408@mail.ru Институт химии нефти СО РАН, г. Томск, пр. Академический, 4 Производство экологически чистых высокооктановых бензинов является задачей, требующей от нефтеперерабатывающих предприятий значительных капитальных затрат, связанных с ужесточением технологических параметров процесса. Одним из возможных способов получения автомобильных бензинов с пониженным содержанием аренов представляется совместная переработка углеводородного сырья с оксигенатами [1-3].

Цель данной работы заключалась в исследовании влияния добавок этанола на состав и выход продуктов переработки прямогонной бензиновой фракции нефти на цеолитсодержащем катализаторе. Процесс проводился на проточной каталитической установке при атмосферном давлении, объемная скорость подачи сырья составляла 2ч-1, температура в реакторе варьировалась от 320 °C до 400 °C. Состав продуктов реакции и октановые числа бензинов рассчитаны на основе хроматографических данных.

Полученные результаты представлены в таблице. При добавлении к исходному сырью этанола октановые числа катализатов немного снижаются, но при этом происходит значительное увеличение выхода бензинов. Положительным результатом также является уменьшение содержания аренов в получаемых бензинах с одновременным увеличением выхода изоалканов, имеющих высокие октановые характеристики и не обладающих канцерогенными свойствами.

Температура процесса 320 °C не позволяет получить из исходной смеси бензины с октановыми числами 85 и более пунктов, а увеличение температуры выше 380 °C нецелесообразно из-за интенсификации реакций крекинга и уменьшения выхода жидкости.

Оптимальная концентрация этанола в бензине составляет 5 % об., оптимальный температурный интервал реакции - 340-360 °C.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 119

–  –  –

Разработка интеллектуальной системы для поиска причин отклонений в работе промышленной установки риформинга и выдачи рекомендаций для их устранения Е.С. Шемерянкина, Н.В. Чеканцев Научный руководитель — д.т.н., профессор, Э.Д. Иванчина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Lyona@sibmail.com Каталитический риформинг является неотъемлемой частью современного нефтеперерабатывающего завода, следовательно, необходимо тщательно подходить к вопросам повышения эффективности работы установок данного процесса, так как это позволит повысить выход и качество продукта, а, следовательно, увеличить экономические показатели производства.

На современном научно-техническом уровне повысить эффективность производства можно с использованием метода математического моделирования на основе физико-химических закономерностей процесса. Основным инструментом для этого является интеллектуальная компьютерная система, которая базируется на фактических данных по эксплуатации промышленных установок. Эти данные анализируются, формируются выводы и выдаются рекомендации.

На кафедре химической технологии топлива была разработана компьютерная моделирующая система «Активность», которая позволяет рассчитать текущие и оптимальные параметры работы промышленных установок каталитического риформинга, а также проводить исследование влияния факторов и прогностический расчет. При проведении мониторинга работы установок с помощью данной системы проводится сравнение значений текущих и оптимальных параметров процесса, и выявляются отклонения от оптимального режима.

Для того чтобы повысить интеллектуальный уровень данной системы необходимо, чтобы она не только фиксировала отклонения текущей активности катализатора от оптимальной, но и выводила рекомендации по устранению данных отклонений.

Целью данной работы является разработка юнита для интеллектуальной системы процесса риформинга «Активность», благодаря которому данная система сможет работать в режиме диагностики отказов оборудования, а также интегрирование данного юнита с системой. Таким образом, при возникновении отклонений в работе установки каталитического риформинга от оптимальных значений система будет выводить количественные рекомендации по устранению данных отклонений.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 121 Наиболее значимое отклонение, характеризующее эффективность работы реакторного блока риформинга и всей установки в целом является изменение основного показателя качества бензина, а именно октанового числа катализата.

Заданное октановое число соответствует оптимальному режиму эксплуатации катализатора, который достигается варьированием независимых параметров, таких как температура и нагрузка по сырью.

Уровень относительной активности Akt:

, где - максимально возможный температурный интервал процесса (уровень относительной активности свежего катализатора равен 1); Т

– температура, компенсирующая дезактивацию.

Расчет Т является основным этапом поддержания оптимальной активности. Следовательно, при отклонении октанового числа от заданного можно рассчитать, насколько следует изменить температуру или расход сырья для поддержания его оптимального значения.

Например, при текущей работе установки октановое число риформата составляет 95 пунктов, а требуется получать продукт с ОЧ = 97. В таком случае система рассчитывает Т и выдает рекомендацию «Необходимо увеличить температуру в реакторах на 11 °C».

Для того чтобы сформулировать рекомендации по поддержанию оптимального уровня активности катализатора с помощью регулирования расхода сырья были выявлены кинетические зависимости октанового числа от расхода сырья, соответствующие каждой установке, имеющейся в базе данных КМС «Активность». Данные зависимости были внесены в систему для определения оптимального расхода сырья.

Таким образом, при выполнении данной работы была произведена модернизация КМС «Активность», благодаря которой появилась возможность при мониторинге установки риформинга на предприятии получать рекомендации по поддержанию оптимального режима. Что позволит повысить выход и качество продукта, а, следовательно, улучшить экономические показатели производства и энерго- и ресурсоэффективность промышленного процесса.

Список литературы

1. А.В. Кравцов, Э.Д. Иванчина, Е.Н. Ивашкина, Е.С. Шарова. Системный анализ химико-технологических процессов: Учебное пособие. Томск: Издво ТПУ, 2008. – 95 c.

2. А.В. Кравцов, Э.Д. Иванчина, С.А. Галушин, Д.С. Полубоярцев. // Известия Томского политехнического ун-та. 2004. Т. 307. № 4. С.104–108.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 122 подготовки и переработки природных энергоносителей Электродепарафинизация дизельного топлива Н.С. Яковлев, Д.В. Тарасенко Научный руководитель — д.т.н., профессор С.Г. Агаев Тюменский государственный нефтегазовый университет 625000, г. Тюмень, ул. Володарского, 38 Требуемая предельная температура фильтруемости дизельных топлив достигается с помощью депрессорных присадок. Более надежным является удаление высокомолекулярных парафинов. Известен альтернативный способ улучшения низкотемпературных свойств нефтей, масел и дизельных топлив с использованием процесса электродепарафинизации [1-4]. Способ основан на выделении н-парафинов на электродах в постоянных неоднородных электрических полях высокого напряжения. Электродепарафинизацию проводят в присутствии депрессорных присадок (ДП) [5] и высших жирных спиртов (ВЖС), которые индуцируют на поверхности дисперсных частиц твердых углеводородов электрокинетический потенциал, обеспечивая их перемещение в межэлектродном пространстве и осаждение на электродах.

ДП, кроме того, понижают температуру застывания исходных нефтепродуктов, и, таким образом, снижают их структурную вязкость при низких температурах, обеспечивая более высокую подвижность дисперсных частиц в электрическом поле.

В работе представлены результаты по влиянию высших жирных спиртов (ВЖС) на показатели процесса электродепарафинизации летнего дизельного топлива (ДТ).

Для электродепарафинизации использовали летнее дизельное топливо Антипинского нефтеперерабатывающего завода (НПЗ) Тюменской области.

Электродепарафинизацию дизельного топлива проводили в присутствии депрессорной присадки Dodiflow-4971 (далее Dodiflow) и высших жирных спиртов (ВЖС).

Электродепарафинизация проводилось в системе коаксиальных электродов при положительной полярности центрального электрода.

Переменными параметрами были содержание в ДТ присадки Dodiflow и ВЖС. Содержание Dodiflow в ДТ было принято в широком диапазоне от 0,01 до 0,5 % масс. Влияние содержания ВЖС на показатели процесса депарафинизации оценивали в интервале от 0,01 до 0,15 % масс.

Введение минимальных количеств ВЖС совместно с Dodiflow в исходное топливо приводит к заметному росту выхода ДДТ. Особенно это заметно при содержании Dodiflow и ВЖС по 0.01 % масс. Выход ДДТ при дополнительном введении ВЖС возрастает на 26,5 % масс.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 123 При этом на 2 °C понижается и его (ДДТ) температура помутнения.

Максимальный выход ДДТ 89,0 – 89,3 % масс. достигается при содержании Dodiflow 0,1 % масс. и содержании ВЖС 0,01 – 0,05 % масс. с сохранением требуемой температуры помутнения. При превышении содержания ВЖС в исходном топливе более 0,1 – 0,15 % масс. выход ДДТ понижается.

Температура помутнения tп ДДТ при введении ВЖС в исходное топливо понижается до минус 17 °C и имеет запас в 2 °C. Очевидно, для достижения максимального выхода ДДТ с требуемой температурой помутнения минус 15 °C достаточно депарафинизацию проводить при минус 13 – минус 15 °C. Четких закономерностей влияния ВЖС на температуру застывания ДДТ не выявлено.

Показано, что совместное использование присадки Dodiflow и ВЖС позволяет значительно улучшить показатели процесса депарафинизации и показатели качества ДДТ. Впервые показано, что дополнительное введение в ДТ помимо депрессорной присадки высших жирных спиртов приводит к понижению температуры помутнения ДДТ – наиболее трудно достигаемого низкотемпературного показателя качества ДТ. Полученное депарафинированное топливо по низкотемпературным показателям соответствует требованиям на зимние дизельные топлива.

Список литературы

1. Агаев С.Г., Халин А.Н.. Депарафинизация масляного сырья в электрическом поле//ХиТТМ - 2001. - № 3. - С. 38-42.

2. Казакова Л.П., Гундырев А.А., Абасзаде М.Н., Сидорова Н.В. Депарафинизация остаточного сырья в неоднородном электрическом поле// ХиТТМ С. 3-6.

3. Агаев С.Г., Яковлев Н.С., Гультяев С.В. Улучшение низкотемпературных свойств дизельных топлив//ЖПХ. – 2007. – Т. 80. – Вып. 3. – С. 488 -495.

4. Агаев С.Г., Глазунов А.М., Гультяев С.В., Яковлев Н.С. Улучшение низкотемпературных свойств дизельных топлив//Тюмень: Тюменский государственный нефтегазовый университет. – 2009. – 144 с.

5. Агаев С.Г., Халин А.Н. О механизме действия депрессорных присадок// ХиТТМ – 1997. - № 6. – С. 29-31.

Секция IV. Технология и моделирование процессов 124 подготовки и переработки природных энергоносителей Мониторинг промышленной установки каталитического риформинга бензинов Ачинского НПЗ И.В. Якупова, Е.С. Шарова Научный руководитель — д.т.н., профессор, Э.Д. Иванчина Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, IvNat21@mail.ru Нефтепереработка является одной из важных отраслей экономики страны, ее развитие относится к стратегическим задачам экономического роста государства. Каталитический риформинг – один из основных процессов нефтеперерабатывающих производств. Эффективность этого процесса определяющим образом зависит от стабильности и активности работы применяемых катализаторов.

В данной работе для оценки эксплуатационных свойств работы Ptконтактов был использован метод математического моделирования, основанный на физико-химической основе с учетом реакционной способности углеводородов перерабатываемого сырья. Данный метод не только обеспечивает получение достоверных результатов, но и позволяет прогнозировать качество получаемого продукта и работу реактора при загрузке различного типа сырья.

Мониторинг работы промышленной установки ЛЧ-35-11/1000 Ачинского НПЗ проводился с 01.06.2011 по 19.10.2011 гг., что охватывает весь четвертый сырьевой цикл эксплуатационного периода катализатора.

При оптимизации процесса и оценки его экономической эффективности объективным критерием служит степень использования потенциала катализатора, которая численно равно отклонению рабочей активности от оптимальной. Минимальное отклонение соответствует максимальному увеличению выхода основной калькулируемой продукции – стабильного катализата риформинга при заданном октановом числе за весь сырьевой цикл его работы. На рис. 1 приведено сравнение текущей и оптимальной активностей катализатора.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 125

–  –  –

Рис. 1. Зависимость текущей и оптимальной активности катализатора от времени установки ЛЧ-35-11/1000 Колебания активности катализатора в течение всего исследуемого периода связаны с изменениями норм технологического режима: загрузка установки сырьем, температура ввода сырья в реактор, кратность циркуляции водородсодержащего газа, а также с непостоянством углеводородного состава сырья. В течение четвертого сырьевого цикла (рис. 1) значения текущей активности катализатора отличались от значений оптимальной активности на 0,12…0,37 пунктов. Однако даже такое незначительное отклонение сказывается на основных показателях работы катализатора. Например, суммарное количество кокса на катализаторе на 4,28 мас. % выше суммарного количества, которое наблюдалось бы при работе на оптимальной активности. Этот вывод также подтверждается результатами расчета выхода катализата. При работе на оптимальной активности выход был бы выше в среднем на 1…2 мас. %.

Отклонение от оптимального режима в работе промышленной установке связано с нарушением условий равновесия реакций образования и гидрирования коксогенных структур. Поддержание данных реакций в равновесии возможно при непрерывном мониторинге промышленной установки с использованием физико-химических моделей, которые позволяют контролировать и регулировать технологические условия процесса.

Секция V 126 Секция V. Химическая технология редких элементов Химическая технология редких элементов Фракционирование стабильных изотопов свинца в процессе зонной перекристаллизации Д.В. Акимов, Е.А. Рулев, М.С. Федоров Научный руководитель — к.х.н., доцент, Н.Б. Егоров Томский политехнический университет, 634050, г.

Томск, пр. Ленина, 30, tpu_akimov@sibmail.com В настоящее время всё большее внимание уделяется ультраизотопночистым материалам. Это связано с тем, что свойства последних отличаются от свойств материалов, имеющих природный изотопный состав. Получение и исследование свойств ультраизотопночистых материалов открывает новые области их применения в медицине, атомной, полупроводниковой промышленностях. Так, например, максимальные значения теплопроводности кристаллов кремния, германия и алмаза существенно возрастают с уменьшением изотопического беспорядка [1, 2]. Это существенно увеличивает стабильность работы микропроцессоров и значительно увеличивает плотность элементов в микросхемах за счет более быстрого отвода тепла. Кроме исследований изотопных свойств моноатомных полупроводников, проводятся исследования свойств моноизотопных полиатомных полупроводниковых материалов – PbS [3], ZnO [4], CdS [5], что в первую очередь связано с их практическим использованием [6]. В атомной промышленности идеи изотопного конструирования были развиты в ряде работ. В одной из них [7] предложено использовать обогащение конструкционного материала – циркония изотопом 90Zr от природных 51,5 до 99 % для снижения его нейтронной активации в легководных реакторах, в другой [8] – использовать обогащение свинцового теплоносителя изотопом 208Pb для улучшения так называемого пустотного эффекта, играющего важную роль в обеспечении динамической безопасности быстрого реактора.

Известные промышленные методы разделения изотопов нельзя считать универсальными, в отдельных случаях они обеспечивают вполне приемлемые коэффициенты разделения, производительность и вполне дополняют друг друга. Однако широкое применение стабильных изотопов в радиомедицине, атомной энергетике, а также для реXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 127 шения проблем фундаментальной физики требует получения ультраизотопночистых веществ или веществ с заданным изотопным составом с низкими энергозатратами, что приводит к поиску новых методов разделения изотопов.

Представляет интерес и экономическую привлекательность создание технологии получения ультраизотопночистых металлов комбинацией различных методов. Например, использование высокопроизводительной центрифужной технологии для предварительного разделения стабильных изотопов с последующим доведением изотопа до необходимого уровня обогащения посредствам зонной перекристаллизации.

В качестве исследуемого материала был выбран свинец. Проводилось исследование параметров интенсифицирующих процесс изменения изотопного состава свинца в процессе зонной перекристаллизации, таких как количество зон перекристаллизации, скорость движения слитка, температура элементов нагрева.

Проведена серия экспериментов на свинце природного изотопного состава, а также на высокообогащенных стабильных изотопах свинца предоставленных ОАО «СХК».

Наряду с получением экспериментальных результатов проводится изучение структурных и термодинамических свойств стабильных моноизотопов свинца, с целью разработки механизма разделения стабильных изотопов свинца в процессе зонной перекристаллизации.

Список литературы

1. Steger M., Yang A. // Physical review. B. 2009. V. 79. P. 205210.

Zhang J.M., Giehler M. // Physical review. B. 1998. V. 57. № 3. P. 1348.

2.

3. Lian H.J., Yang A. et al. // Physical review. B. 2006. V. 73. P. 233202.

Serrano J., Kremer R.K. // Physical review. B. 2006. V. 73. P. 094303.

4.

5. Meyer T.A., Thewalt M. // Physical review. B. 2004. V. 69. P. 115214.

Плеханов В.Г. // Успехи физических наук. 2000. V. 170. С. 1245.

6.

Апсэ В.А., Шмелев А.Н. // Известия вузов. Ядерная энергетика. 1997. № 5.

7.

С. 30 – 35.

8. Шмелев А.Н., Куликов Г.Г., Глебов В.Б. и др. // Атомная энергия. 1992.

т. 73. № 6. С. 450– 454.

128 Секция V. Химическая технология редких элементов Исследование термической устойчивости тетрахлорокобальтата аммония Д.Д. Аманбаев, О.В. Гринева Научный руководитель — к.х.н., доцент Р.И. Крайденко Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, blackmore_1510@mail.ru Хлорометаллаты аммония образуются при переработке окисленных никелевых руд (ОНР) с использованием в качестве вскрывающего реагента хлоридом аммония. Содержание оксида кобальта в ОНР превышает 0,1 %, что делает выгодным его выделение. Промежуточным соединением, в разрабатываемой технологии переработки ОНР, является тетрахлорокобальтат аммония [1]. Для расчета энергозатрат хлорирования руды требуются значения температуры и удельной теплоты разложения тетрахлорокобальтата аммония до хлорида кобальта CoCl2.

Цель работы:

1. Определить температуру разложения тетрахлорокобальтата аммония;

2. Определить удельную теплоту разложения тетрахлорокобальтата аммония до хлорида кобальта CoCl2.

Для достижения поставленной цели синтезировали тетрахлорокобальтат аммония.

В абсолютном этиловом спирте растворили хлорид аммония и гексагидрат хлорида кобальта(II) в стехиометрическом соотношении по реакции:

CoCl2 · 6H2O + 2NH4Cl (NH4)2CoCl4 + 6H2O В ротационном испарителе Hei-Vap Precision при температуре 67 °C, давлении 25 кПа и частоте вращения камеры испарителя 40 об/мин удалили растворитель. В результате получили порошок фиолетового цвета. Для доказательства синтеза комплексного соединения использовали метод ИК-спектроскопии и рентгенофазовый анализ, которые показали, что полученный порошок состоит на 99 % из двухводного тетрахлорокобальтата аммония.

Для определения температуры и удельной теплоты разложения тетрахлорокобальтата аммония был проведен дифференциальный термический анализ (ДТА) и дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) на совмещенном ТГА/ДСК/ДТА анализаторе SDT Q600 с программной обработкой данных TA instruments Universal V4.2E.

Для анализа использовалось 30,8 мг порошка (NH4)2CoCl4·2H2O.

Нагрев камеры производился от 20 до 850 °C со скоростью 5 °C/мин в токе аргона (рисунок 1).

Согласно полученным данным, при температуре 53 °C начинается выделение кристаллогидратных молекул H2O в газовую фазу. При XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 129 увеличении температуры до 202 °C удаляется NH3 и HCl. В интервале температур 260 – 307 °C происходит удаление оставшейся части аммиака и хлороводорода.

Рис. 1. Дифференциальный термический анализ (NH4)2CoCl4·2H2O Процесс разложения (NH4)2CoCl4·2H2O до CoCl2 проходит через три стадии (каждая стадия протекает с поглощением тепла), соответствующие удалению воды и последовательного удаления хлорида аммония в форме аммиака и хлороводорода.

Удельная теплота разложения тетрахлорокобальтата до хлорида кобальта составляет 1533 кДж/кг:

1. (NH4)2CoCl4 NH4CoCl3 + NH3 + HCl

2. NH4CoCl3 CoCl2 + NH3 + HCl

Выводы:

— Температура разложения Tразл (NH4)2CoCl4 = 140 °C;

— Удельная теплота разложения тетрахлорокобальтата до хлорида кобальта 1533 кДж/кг.

Список литературы

1. Крайденко Р.И. Выделение ценных компонентов из медно – никелевого концентрата хлороаммонийным методом //Химическая промышленность сегодня. 2008. № 11. с. 13–17.

130 Секция V. Химическая технология редких элементов Выщелачивание ортитовых РЗМ-содержащих руд А.В. Ануфриева, А.С. Дзюба, А.С. Буйновский, В.В. Тинин Научный руководитель — д.т.н., зав. каф. ХиТМСЭ В.Л. Софронов Северский технологический институт НИЯУ «МИФИ»

г. Северск, пр. Коммунистический, 65, sofronov@ssti.ru В настоящее время наблюдается значительный рост производства и потребления редкоземельной продукции за рубежом [1, 2], особенно таких редкоземельных элементов (РЗЭ), как неодим, самарий, европий, эрбий, иттрий.

Редкоземельная промышленность России находится на данный момент на начальной стадии своего развития. В связи с распадом СССР Россия, имеющая огромные запасы редкоземельных источников, осталась без предприятий, обеспечивающих извлечение РЗМ из руд. Все предприятия по переработке РЗ-концентратов остались на территориях Казахстана, Киргизии, Украины и Эстонии.

Для создания в России минеральной сырьевой базы редких земель главнейшей задачей являются поиски новых месторождений, создание соответствующих производств, которые позволили бы осуществлять необходимые операции по вскрытию сырья, технологии переработки полупродуктов и получения чистых соединений. Для Сибирского региона альтернативными поставщиками РЗ-сырья может стать ортитовое месторождение «Богатырек» (Кемеровская обл.), Томторское месторождение в Якутии и Туганское месторождение в Томской области.

Ортит (алланит) — минерал группы энидота, силикат РЗЭ, Ca, Fe и Al. Содержание РЗЭ до 25-30 %, в том числе содержание элементов средне-тяжелой группы РЗЭ — до 10 %; присутствует до 1.5 % ThO2.

Приведенная формула ортита, рассчитанная по его среднему химическому составу, имеет вид:

0.09РЗЭ2O3·0.06MgO·0.33FeO·0.35CaO·0.125Al2O3·0.0375Fe2O3·0.0077 ThO2·SiO2.

Нами разрабатывается азотнокислая технология вскрытия и дальнейшей переработки ортитовых руд [3]. При этом выщелачивание редкоземельных металлов (La) протекает по следующей реакции:

La2O3 + 6HNO3 = 2La(NO3)3 + 3H2O.

Термодинамический анализ процесса вскрытия ортита HNO3 показывает, что равновесие для всех реакций с участием РЗЭ смещено в сторону образования нитратов при любой температуре [3].

Исследования кинетики вскрытия проводили на установке, состоящей из реактора растворения с механической мешалкой и электрического термостата. Исходную пробу определенной фракции ортитового концентрата массой 10 г засыпали в реактор растворения, в который XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 131 предварительно заливали 100 мл азотной кислоты нужной концентрации и в котором с помощью теплоносителя от термостата поддерживали заданную температуру. Затем включали механическую мешалку с заданным числом оборотов и через определенное время в течение всего опыта отбирали аликвоты проб объемом 1 мл. Содержание РЗМ, Th и балластных примесей определяли фотометрически, измеряя в проходящем световом потоке оптическую плотность растворов РЗМ с арсеназо I в присутствии аскорбиновой и сульфосалициловой кислот, вводимых в раствор РЗМ для маскировки примесей кальция, железа и алюминия.

Исследована кинетика процесса вскрытия РЗМ из ортита азотной кислотой.

Получено:

— энергия активации процесса находится в пределах 17,6– 23,0 кДж/моль, поэтому скорость процесса вскрытия РЗМ из ортита зависит, в основном, от скорости диффузии реагентов к гетерогенной поверхности их реагирования, и, частично, от скорости химической реакции;

— порядок реакций по азотной кислоте не превышает 0,5, что подтверждает вышесказанное.

Из полученных в лабораторных опытах результатов следует, что при вскрытии измельчённой руды азотной кислотой можно перевести в раствор не менее 90 % РЗМ и 85 % Th. Повторное вскрытие не растворившегося остатка исходным раствором HNO3 с последующим использованием маточника на вскрытии ортита позволяет поднять степень вскрытия РЗМ до 97.0 %, а Th — до 98.8 %.

Список литературы

1. Косынкин В.Д., Тарханов А.В., Шаталов В.В. / Урановые руды – источник редкоземельных элементов // Уран России. – М.: 2008. ЦНИИ Атоминформ. – С. 187-194.

2. Серебренников В.В., Алексеенко Л.А. Курс химии редкоземельных элементов. — Томск: ТГУ, 1963. — 622 с.

3. Буйновский А.С., Софронов В.Л., Дроздецкая Н.В. Расчет термодинамических свойств ортита в интервале температур 298-423 К. — Материалы VII НТК СХК. — Северск: НИКИ СХК, 2003. Ч. I. — С. 214-220.

132 Секция V. Химическая технология редких элементов Термодинамическое моделирование хлорирования оксида урана с использованием полихлордибензодиоксина (ПХДД) Ж.Ж. Байбосынов Научные руководители — д.т.н., профессор В.М. Шевко, к.т.н., доцент С.Т. Тлеуова Южно-Казахстанский государтвенный университет имени М. Ауезова г. Шымкент, Республика Казахстан, 160000, zhubandyk-1209@mail.ru Проблеме загрязнения окружающей среды диоксинами и диоксиноподобными соединениями (ДПС), которые часто называют "суперэкотоксикантами", в настоящее время во всем мире уделяется особое внимание. Это обусловлено, главным образом, следующими обстоятельствами:

— диоксины являются универсальными клеточными ядами, даже в чрезвычайно малых концентрациях поражающих все живые организмы (вызывают у человека бесплодие, врожденные патологии, онкологические и системные заболевания - от аллергических реакций до склероза);

— эти соединения характеризуются чрезвычайно высокой устойчивостью к химическому и биологическому разложению, они способны сохраняться в окружающей среде в течение десятков лет и переносятся по пищевым цепям (например, водоросли - планктон - рыба человек или почва - растения - животные - человек);

— диоксины распространены повсеместно - в почве, донных отложениях, воде, воздухе, рыбе, молоке, овощах и т.д. Их находят даже в молоке кормящих матерей. Они непрерывно и во все возрастающих масштабах генерируются индустриальным обществом, и загрязнение ими не знает ни пределов насыщения, ни национальных границ [1].

Источниками диоксинов могут являться промышленные предприятия практически всех отраслей промышленности. Главные из них химическая, нефтехимическая, цветная металлургия, целлюлознобумажная промышленность.

В большую группу диоксиновых и диоксиноподобных соединений входят полихлорированные дибензодиоксины (ПХДД), полихлорированные дибензофураны (ПХДФ), полихлорированные бифенилы (ПХБ), а также ряд других полихлорированных ароматических соединений. Известно 75 изомеров ПХДД и 135 изомеров ПХДФ.

Учитывая возможность образования хлора и хлористого водорода при термической утилизации ПХДД нами проведены термодинамические иследование возможностей хлорирования оксида урана этими соединениями.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 133 С использованием программного комплекса «АСТРА-4» проведено термодинамическое моделирование системы: 1,25С12О2Н4СІ4 – UO2 [2]. Анализ полученных результатов в интервале 700-2200 К, при Р = 0,1 МПа показали возможность образования 29 видов элементов и соединения. Анализ равновесного распределения урана показал, что в низкотемпературной области 700-1000 К он находится на 99,98 % в виде кUO2 и на 0,0099-0,42 % в виде UCl4. Начиная с 1100 К содержание кUO2 снижается от 98-41 до 0 % при Т = 1900 К. при этом в этой же области наблюдается резкое увеличение UCl4 до 72-72 % при 1800 К, затем снижается до 42-18 % при 2200 К. в области 1600-2200 К наблюдается заметное возрастание образования UCl3 от 0,84 % до 57,61 %. В этой же области наблюдается незначительное образование UCl2 10,19 % при Т = 2000 К.

Равновесное распределение углерода характеризуется образованием CO, CO2, CH4, C2H2, CH3Cl, CH3, C2H4, C2HCl, C4H2, CHO, C3H, C2H, C2H3. Содержание в исследуемой снижается СО2 с 8,18 % до 0,0001 %.

Содержание СО увеличивается по мере возрастания температуры до 29,99 % при Т = 2700 К. В высокотемпературной области 1000-2200 К наблюдается незначительное образование СН4 (0,005 %), С2Н6 (0,061 %), СН3 (0,001 %), С2Н4 (2,8Е-0 %), С2НСI (0,003 %), С3Н (0,0011 %).

Распределение хлора в исследуемой области характеризуется снижение содержания НСI с 99,99 % при Т = 700 К до 31,32 % при Т = 2200 К. образование хлоридов урана характеризуется максимальным образованием тетрахлорида урана UCl4 – 60,57 % при Т = 1800 К, который заметно снижается при Т = 2200 К до 33,74 %. Начиная с 1300 К наблюдается образование других хлоридов урана, как UCl3 – 34,58 %, UCl2 – 0,078 %, а также незначительное образование Cl2 – 0,0078 %, С2НCl (0,0005 %) и UCl (3,4Е-0).

Таким образом на основании термодинамического моделирования системы 1,25С12О2Н4СІ4 – UO2 можно отметить, что хлорирование оксида урана возможно с образованием тетрахлорида урана (UCl4) с максимальным выходом до 75,72 % при Т = 1800 К.

Список литературы

1. ЮНЕП, 2003. Учебное пособие: Подготовка национальных планов экологически обоснованного регулирования ПХД и оборудования, загрязненного ПХД. Доступно по адресу: www.basel.int.

2. Громов Б.В. Введение в химическую технологию урана. М.: Атомиздат, 1978. – 336 с.

134 Секция V. Химическая технология редких элементов Исследование разложения силицида магния в продуктах магнийтермии диоксида кремния Ж.У. Байназаров, А.Д. Киселёв Научный руководитель — к.х.н., доцент Р.И. Крайденко Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, hassem@mail.ru Исходным сырьем для производства поликристаллического кремния является диоксид кремния (кремнезем). Кремнезем широко распространен в природе в виде кварцевого песка и кварцитов. Для получения поликристаллического кремния солнечного качества используются чистые кварциты, при этом применяют несколько различных подходов, основанных на [1]: переводе металлургического кремния в форму трихлорсиланов и моносиланов с последующей очисткой и восстановлением (традиционные); доочистке металлургического кремния до необходимой чистоты; получении кремния из особо чистого кварца путем его восстановления с последующей доочисткой.

Наиболее распространенным являются первый и второй из этих подходов, но несмотря на свою распространенность и отлаженность, рассмотренные процессы, являются энергозатратными технологиями.

В патенте [2] предложен способ получения кремния методом магнийтермии с последующим разделением продуктов реакции. Разделение кремния и оксида магния осуществляется кислотным выщелачиванием с использованием соляной кислоты.

Нами проведена апробация способа получения кремния методом магнийтермического восстановления SiO2. Продуктом восстановления является система, состоящая из MgO, кремния и силицида магния, содержание которого может достигать 6 %.

Поэтому, наряду с растворением оксида магния соляной кислотой происходит разрушение силицида с образованием паров силана (SiH4).

Силан при взаимодействии с водой, содержащейся в соляной кислоте, воспламеняется. В конечном итоге вновь образуется SiO2. Для отделения кремния от SiO2 в патенте применяется растворение последнего кислотой HF с образованием газообразного SIF4 и воды. Подобные потери недопустимы при восстановлении чистого и весьма дорогостоящего оксида.

Разложение силицида кремния из смеси можно осуществить термической обработкой продукта магнийтермического восстановления на воздухе. В основе предложенного метода лежит реакция взаимодействия силицида магния с кислородом с образованием кремния и оксида магния.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 135 Цель настоящей работы – изучить взаимодействие силицида магния с кислородом и идентифицировать продукты реакции.

Для проведения экспериментов был получен силицид магния спеканием кремния и магния при температуре 700 °C.

Согласно данным термогравиметрического анализа в результате нагревания навески силицида магния при 510 °C начинается разложение с образование кремния и оксида магния.

Кинетический эксперимент по разложению силицида магния проводился методом непрерывного взвешивания реагирующей смеси с автоматической регистрацией массы в температурном диапазоне 520 – 600 °C. Математическая обработка кинетических данных взаимодействия силицида магния с кислородом кремния была проведена по уравнению сокращающейся сферы (коэффициенты корреляции составляют 0,95…0,98). Энергия активации процесса составила величину 58,253 кДж/моль. Процесс протекает в кинетической области, скорость суммарного процесса определяется истинной кинетикой химической реакции на поверхности и мало зависит от условий диффузии. Интенсификации процесса можно добиться, увеличив температуру протекания процесса.

Получена зависимость степени превращения от времени и температуры:

На основе полученных данных, порошок, содержащий продукты магнийтермического восстановления (оксид магния и кремний), с содержанием силицида магния 5 % был подвергнут термической обработке при температуре 600 °C в течении 30 минут. Рентгенограмма полученного порошка показала, что основными компонентами продукта являются кремний и оксид магния, других фаз не обнаружено.

Химический анализ также подтвердил отсутствие силицида магния в исследуемом образце.

Список литературы

1. Фалькевич Э.С., Пульнер Э.О., Червонный И.Ф. и др. Технология полупроводникового кремния. – М.: Металлургия, 1992. – 408 с.

2. Способ восстановления кремния: пат. 2036143 Рос. Федерация. – № 5029853/26; заявл. 27.02.92; опубл. 27.05.95, Бюл. № 14. – 3 с.

136 Секция V. Химическая технология редких элементов Поиск способа переработки смеси отходов производства магнитов на основе Nd2Fe14B и Sm2Co17 Н.Н. Басхаева, Ю.А. Седельникова Научный руководитель — к.т.н. А.Н. Страшко Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, enrin@rambler.ru В настоящее время существует потребность в переработке промышленных отходов, образующихся при производстве магнитов на основе Nd2Fe14B и Sm2Co17. Это обусловлено большими объемами накопленного редкоземельного техногенного сырья, представляющего собой смесь шлифотходов на основе различных систем Nd-Fe-B и SmCo. Значительный объем отходов накапливается при шлифовании, в котором теряется до 40 % магнитного материала.

Ранее были предложены способы переработки отходов от производства магнитов Nd-Fe-B по различным схемам, таким как: утилизация шлифотходов добавлением их в рудный концентрат; хлорный метод; фторидная технология; экстракционный способ переработки; осадительный метод; пирометаллургический способ переработки; а также сернокислотно-оксалатный метод. Однако отсутствует информация по переработке смеси шлифотходов различных высокоэнергетических магнитов, таких как Nd-Fe-B и Sm-Co [1].

Целью работы было изучить возможность переработки шлифотходов производства магнитов на основе Nd2Fe14B и Sm2Co17 по сернокислотно-оксалатному методу.

Для достижения цели было необходимо решить следующие задачи:

1) Изучить качественный состав данного вида отходов; 2) изучить процесс осаждения неодима из сернокислых сред.

Исследование качественного состава шлифотходов было проведено с помощью рентгенофлуоресцентного анализа (РФА) на энергодисперсном спектрометре «QUANTX». Полученный спектр свидетельствующий о сложном составе отходов, основные компоненты которых Nd, Sm, Fe и Co.

В ранее представленной работе по переработке шлифотходов [1] было установлено, что после сернокислотного вскрытия оптимальной является концентрацией осадителя (щавелевой кислоты) равная 10 г/л.

При меньших концентрациях соединение Nd2(C2O4)3 переходит в устойчивый комплекс, содержащий оксалат неодима и оксалат железа (II), а при больших концентрациях одновременно с оксалатом неодима осаждался оксалат железа (III) [2].

Был приготовлен раствор с концентрацией С = 25 г/л, который исследовали методом кондуктометрического титрования на установке XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 137 Анион-4100. К исследуемому раствору приливалась щавелевая кислота и по мере ее добавления фиксировались значения электропроводности раствора. Была исследована зависимость изменения электропроводности раствора от концентрации осадителя (щавелевой кислоты). Сравнение полученных результатов кондуктометрического титрования с результатами, приведенными в [1] показано на рис. 1.

При низких концентрациях выпадают РЗЭ, а при больших - выпадает оксалат железа [2]. Из рис. 1 видно, что процессы осаждения Рис. 1. Сравнение полученных результаидентичны. Это указывает на тов кондуктометрического титрования возможность отделения РЗЭ от d-элементов из сернокислых сред с использованием сернокислотнооксалатного метода, приведенного ранее в [1].

Исследования показали, что существует необходимость, по сравнению с технологией предложенной в [1], проведения дополнительной стадии выделения Co вследствие его высокого содержания в смеси отходов.

Результаты проделанной работы являются основой для более детальных исследований по переработке шлифотходов на основе Nd-FeB и Sm-Co, что позволит предложить комплексную технологию для их разделения.

Список литературы

1. Страшко А.Н. Переработка шлифотходов производства высокоэнергетических магнитов Nd-Fe-B сернокислотно-оксалатным способом, канд. техн.

наук. – Томск: НИ ТПУ, 2011. – 147 с.

2. Матюха В.А. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов. – Новосибирск: Издательство СО РАН, 1998. – 188 с.

138 Секция V. Химическая технология редких элементов Кинетические закономерности процессов синтеза тетрафтороброматов щелочных металлов И.В. Волошин, А.И. Лизунов Научный руководитель — Ивлев С.И., аспирант Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, Ivanvoloshin1991@mail.ru В настоящее время перспективной альтернативой применению традиционных фторокислителей в технологии редких и благородных элементов является применение тетрафтороброматов щелочных металлов.

Они представляют собой твёрдые вещества обладающие малой реакционной способностью при нормальных условиях, но проявляющие сильные окислительные свойства при плавлении [1]. Полученное соединение многими авторами [2] рассматривалось как прекрасный высокотемпературный фторирующий агент с низким давлением пара над расплавом.

Одним из вопросов первостепенной важности, необходимых для обеспечения безопасного производства, является знание кинетических закономерностей технологического процесса. В данной работе проведено исследование кинетики процессов синтеза тетрафтороброматов щелочных металлов, а именно RbBrF4 и CsBrF4. Кинетика синтеза тетрафторобромата калия была изучена ранее [3]. Для синтеза RbBrF4 и CsBrF4 в работе применялся жидкофазный метод, основанный на взаимодействии жидкого трифторида брома с галогенидами металлов (в данной работе применялись хлориды RbCl и CsCl).

Синтез протекал согласно следующим схемам:

6MeCl + 8BrF3 6MeBrF4 + Br2 + 3Cl2.

Определение кажущейся энергии активации проводилось косвенным методом по времени полупревращения.

Аналитическое выражение для энергии активации, определённой по данному методу, имеет следующий вид:

TT t Ea = R 1 2 ln 1 T2 T1 t2 Время полупревращения при различных температурах определялось от момента добавления навески хлорида рубидия (цезия) до нагрева смеси до середины диапазона возрастания температуры. Часть полученных экспериментальных зависимостей представлена на рисунках 1-2.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 139 Рис. 1. Зависимость температуры BrF3 от времени при получении RbBrF4.

Рис. 2. Зависимость температуры BrF3 от времени при получении CsBrF4.

По экспериментальным данным были построены графические зависимости в координатах lg, где a – время полупревращения (с), a T T – температура (К), представленные на рисунках 3-4.

Рис. 3. Температурная зависимость логарифма обратного времени полупревращения для реакции синтеза тетрафторобромата рубидия 140 Секция V. Химическая технология редких элементов Рис. 4. Температурная зависимость логарифма обратного времени полупревращения для реакции синтеза тетрафторобромата цезия По тангенсу угла наклона прямой линии были определены значения кажущейся энергии активации: E = –2,3 R tg.

Величины кажущихся энергий активации для реакций синтеза тетрафтороброматов рубидия и цезия составили 23,76 и 43,81 кДж/моль соответственно. Это указывает на протекание процессов в переходной (для реакции синтеза RbBrF4) и кинетической (для реакции синтеза CsBrF4) областях реагирования.

Список литературы

1. V.N. Mitkin // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2001, Vol. 56, p. 135-175.

2. Опаловский А.А. // Успехи химии. 1967. – Т. 36. – вып. 10. – c. 1673-1700.

3. Шагалов В.В. Дисс. «Физико-химические основы синтеза тетрафторобромата калия» канд. хим. наук. Томск: ТПУ, 2010. 156 с.

Исследование коррозии конструкционных материалов в среде бифторида аммония В.А. Андреев, М.А. Гулюта, А.С. Гурин, П.Б. Молоков, О.И. Налесник, В.Л. Софронов, П.А. Уваров Научный руководитель — д.т.н., профессор А.С. Буйновский Северский технологический институт НИЯУ МИФИ 636036, г. Северск, пр.Коммунистический, 65, uranus238@sibmail.com Бифторид аммония NH4HF2 широко применяется в различных отраслях народного хозяйства, в том числе, и в атомной промышленности. Поскольку бифторид аммония (БФА) является сильным коррозионно-активным агентом, конструирование аппаратов, устойчивых в среде NH4HF2, является актуальной задачей. В работах [1, 2] приводятся рекомендации по использованию различных материалов для конструкций аппаратов, работающих в аммонийно-фторидной среде. ОдXIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 141 нако в них не приводятся данные по скорости коррозии и устойчивости этих материалов, поэтому требуются дополнительные практические исследования по изучению скорости коррозии различных металлов и их сплавов в среде БФА.

Исследования проводили в СТИ НИЯУ МИФИ, НИ ТПУ и Лаборатории материаловедения ОАО СХК весовым и электрохимическим способом на образцах конструкционных материалов Ст. 3, 12Х18Н10Т, 01Х23Н28М3Д3Т, Никель НП2, Монель НМЖМц 28-2,5Ст. 20.

Исследования процесса коррозии материалов в растворах бифторида аммония электрохимическим методом проводили с использованием потенциостата П-5848. Особым достоинством данного метода является экспрессность – время снятия одной поляризационной кривой от потенциала коррозии до ± (15-200 мВ) занимает не более 10 минут, при этом в качестве образцов использовали сталь 12Х18Н10Т, Ст. 3 и никель Н1. Исследования и проводили при температурах 25, 40, 60, 80 °C и концентрациях раствора бифторида аммония 50, 75, 100, 125 г/л.

Полученные поляризационные кривые обрабатывали по стандартной методике [3] и определили начальную скорость коррозии металла сразу после контакта с реакционной средой. Данные условия наиболее близки к условиям эксплуатации агитаторов выщелачивания, когда поверхность металла постоянно обновляется абразивным воздействием рудной пульпы.

В результате исследований установили, что скорость коррозии Ст. 3 и стали 12Х18Н10Т значительно превышают максимально допустимую скорость коррозии для конструкционных материалов химических аппаратов, равную 0,1 мм/год. Вместе с тем, нами установлена анодная пассивация Ст. 3 в растворах NH4HF2 с концентрацией 50– 125 г/л при температурах 25–80 °C, что позволяет надеяться на возможность пассивации её химическими добавками – окислителями.

Воздействие окислителей на пассивацию сталей требует проведения дополнительных исследований.

Для определения средней скорости коррозии применяли весовой метод: образцы сталей погружали в расплавы и растворы NH4F·HF с концентрацией 3, 10 и 30 % мас. при различных температурах и выдерживали заданное время. После этого образцы отмывали от продуктов коррозии, взвешивали, и по разнице масс образцов до и после проведения эксперимента рассчитывали массовый показатель коррозии.

Как показали исследования, наиболее устойчивым материалом в среде бифторида аммония является никель Н1, скорость его коррозии менее 142 Секция V. Химическая технология редких элементов 0,1 мм/год, что хорошо согласуется с данными, полученными электрохимическим способом.

В процессе коррозионных исследований на образцах стали было отмечено образование прочного тёмно-серого осадка, удаляемого только абразивной шкуркой. Несмотря на это, скорость коррозии стали является высокой даже при низких температурах и концентрациях электролита. По-видимому, осадок имеет зернистую, достаточно пористую структуру, не препятствующую доставке реагента к поверхности металла.

Таким образом, в среде бифторида аммония наиболее устойчивым материалом является никель. Однако изготовление аппаратов из чистого никеля является экономически нецелесообразным. В работах [1 – 3] рекомендуется применение графитовых материалов и стали 10Х17Н13М3Т. Наши исследования показывают, что в ряде случаев, по видимому, возможно применение также аппаратуры из Ст. 3.

Список литературы

1. Раков Э.Г. Химия и технология неорганических фторидов. М.: МХТИ им. Менделеева, 1990. 162 с.

2. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Ч. 2. Л: Химия. 1970. 1556 с.

3. Жук Н.П., Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. 423 с.

Исследование активации упорных урансодержащих руд растворами бифторида аммония М.А. Гулюта, В.А. Андреев, К.С. Воронцов, Ю.Н. Макасеев, Е.А. Бурова, А.С. Гурин, П.Б. Молоков, В.Л. Софронов Научный руководитель — д.т.н., профессор А.С. Буйновский Северский технологический институт НИЯУ МИФИ 636036, г. Северск, пр. Коммунистический, 65, uranus238@sibmail.com Одной из основных проблем при переработке руд Эльконского месторождения является значительное содержание в ней кремния в виде полевого шпата, кварца и силикатов, которые образуют прочные структуры с включениями минералов урана: браннерита, уранинита и др. Стандартные способы вскрытия таких руд, даже с применением окислителей, позволяют извлечь уран только на 60-70 %, что экономически нецелесообразно. Видимо, необходимо разрушить силикатную структуру руды – провести ее «активацию», чтобы сделать уран более доступным для выщелачивания.

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 143 Существует множество способов вскрытия руд и минералов урана, в частности, кислотный, основной, аммиачный, карбонатный [1]. Однако они не подходят для разрушения силикатной основы руд Эльконского месторождения.

Применение фтороводородной кислоты для этих целей неизбежно приведет к образованию значительного количества токсичного газа SiF4, который необходимо в дальнейшем утилизировать:

SiO2 + 4HF = SiF4 + 2H2O.

Раков Э.Г. и Мельниченко Е.И. предложили для этих целей использовать бифторид аммония (БФА) [2], который взаимодействует с диоксидом кремния с образованием гексафторосиликата аммония (ГФСА) по реакции SiO2 + 3NH4F·HF = (NH4)2SiF6 + 2H2O + NH3.

Образовавшийся в результате реакции гексафторосиликат аммония является хорошо растворимым соединением, и может быть удален из системы в виде раствора.

По сравнению с фтороводородной кислотой, бифторид аммония (БФА) обладает следующими преимуществами:

1) при фторировании кварцевых руд практически не образуется токсичный тетрафторид кремния;

2) возможна его регенерация для повторного использования:

(NH4)2SiF6 + 4NH4OH = SiO2 + 6NH4F + 2H2O, 2NH4F = NH4F·HF + NH3.

Проведенные ранее разными авторами исследования показывают, что NH4F·HF является перспективным реагентом для фторирования кварцсодержащих руд, и может быть использован для удаления избыточного кварца из исходного концентрата [3-4].

В данной работе приведены результаты исследований по активации упорных руд водными растворами бифторида аммония при различной концентрации, температуре и продолжительности процесса.

Результаты проведенных исследований показывают, что предварительная обработка руды раствором БФА с последующим выщелачиванием смесью серной и азотной кислот позволяют достигать высоких степеней извлечения в растворы урана (94-97 %), молибдена (до 97 %), РЗЭ – от 50 % (цериевая подгруппа) до 70 % (иттриевая подгруппа). С увеличением концентрации раствора БФА степень вскрытия урана возрастает незначительно. Так, при использовании 3 % раствора БФА она составляет 90-94 %, а 30 % – 92-96 %.

Однако при обработке руды растворами БФА до 1,5 % от массы урана в руде переходит в растворы ГФСА, поэтому необходима дополнительная сорбция урана из фторидных растворов. Обработка расСекция V. Химическая технология редких элементов творов ГФСА 25 % раствором аммиака приводит к осаждению аморфного диоксида кремния. Полученные растворы фторида аммония можно регенерировать и повторно использовать для активации новых партий руды.

Список литературы

1. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1975. 505 с.

2. Раков Э.Г. Химия и технология неорганических фторидов. М.: Изд. МХТИ им. Менделеева, 1990. 162 с.

3. Куриленко Л.Н., Лапташ Н.М., Меркулов Е.Б., Глущенко В.Ю. О фторировании кремнийсодержащих минералов гидродифторидом аммония. // Электронный журнал Исследовано в России. С. 1465 – 1471.

4. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Черкасов В.А., Куляко Ю.М. // Труды МХТИ им. Менделеева, 1969. Вып. 60. С. 111.

Исследование процесса очистки тетрафторида циркония от гафния на сорбентах из неорганических фторидов А.С. Дзюба, И.Ю. Русаков, А.С. Буйновский, В.Л. Софронов Научный руководитель — д.т.н., профессор В.Л. Софронов Северский технологический институт НИЯУ «МИФИ»

636036, г. Северск, пр. Коммунистический, 65, sofronov@ssti.ru В процессе исследований вакуумной сублимационной очистки тетрафторида циркония от гафния (ТФЦ и ТФГ) нами было отмечено, что в присутствии активных добавок (сорбентов) коэффициенты очистки увеличиваются [1]. Сорбенты, используемые для разделения ТФЦ и

ТФГ должны удовлетворять следующим требованиям:

— летучести их должны быть ниже летучестей ТФЦ и ТФГ;

— температуры их плавления должны быть выше температур сублимации тетрафторидов циркония и гафния;

— не должны образовывать с ТФЦ и ТФГ легкоплавких смесей;

— должны быть не дефицитными и доступными;

— сорбенты должны легко регенерироваться;

— не должны образовывать устойчивых соединений с ТФЦ.

Наиболее полно этим требованиям удовлетворяют соединения FeF2, CoF2, NiF2, AlF3 и фториды редкоземельных элементов.

Для определения сорбента, наиболее подходящего для сублимационной очистки ТФЦ, была проведена серия экспериментов.

Исследования сорбционного разделения тетрафторидов циркония и гафния проводили следующими способами:

XIII Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2012 145

1) предварительно спекали смесь исходного продукта с сорбентом в атмосфере инертного газа, после чего сублимировали ТФЦ из полученного спёка в вакууме;

2) пары ТФЦ и ТФГ пропускали через слой сорбента, помещённого между зонами сублимации и десублимции;

3) сублимировали смесь исходного продукта с сорбентом без предварительного их спекания.

Эксперименты проводили при мольном соотношении исходного продукта с сорбентом 1:1 и при температуре сублимации в пределах от 700 до 850 °C, остаточном давлении в аппарате от 13,3 до 3325 Па.

Причём, процесс сублимационного разделения проводили до получения ТФЦ, отвечающего требованиям ядерной чистоты.

Получили, что предварительное спекание смеси разделяемых фторидов с сорбентом значительно снижает степень сублимации ТФЦ.



Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 5 |
Похожие работы:

«Социальные реалии: вчера и сегодня © 1991 г. В.И. БАКШТАНОВСКИЙ, Ю.В. СОГОМОНОВ СОЦИАЛЬНО-ПОЛИТИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС И ГРАЖДАНСКИЙ ЭТОС: ФЕНОМЕН КОЭВОЛЮЦИИ БАКШТАНОВСКИЙ Владимир Иосифович — доктор философских наук, профессор, заместитель директора Института проблем освоения Севера СО АН СССР. В нашем журнале публикуется впервые. СОГОМОНОВ...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ" Институт: Энергетический Направление подготовки: 13.03.02 Электроэнергетика и электротехник...»

«В. ТКАЧЕВ, С. НИКОЛАЕВ ПО ГОРОДАМ ПРИМОРЬЯ Справочник-путеводитель Издательство Прогресс • Москва • 1966 ОГЛАВЛЕНИЕ ВЛАДИВОСТОК.6 АРТЕМ.29 УССУРИЙСК.36 СУЧАН.46 НАХОДКА.51 СПРАВОЧНЫЕ СВЕДЕНИЯ.61 ИЛЛЮСТРАЦИИ.65 Фотоснимки Николая Назарова ВАЛЕНТИН АЛЕКСАНДРОВИЧ ТКАЧЕВ СЕРГЕЙ...»

«ISSN 1994-0351. Интернет-вестник ВолгГАСУ. Сер.: Политематическая. 2014. Вып. 2 (33). www.vestnik.vgasu.ru _ УДК 666.972.7: 666.972.127 А. П. Пустовгар, П. А. Лавданский, А. В. Есенов, В. В. Медведев...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСТЕТ им. Р.Е. АЛЕКСЕЕВА"...»

«Казанский (Приволжский) федеральный университет Кафедра морфологии и общей патологии Воспаление Лектор: к.м.н. Хакимова Д.М. Казань – 2015г. Воспаление – местная комплексная сосудистомезенхимальная тканевая реакция организма в ответ на повреждение. Это основная защитная реакция, созданная для освобождения органи...»

«Эссе по курсу "Защита информации", кафедра радиотехники, Московский физикотехнический институт (ГУ МФТИ), http://www.re.mipt.ru/infsec CRC-алгоритмы обнаружения ошибок в транзакциях USB пакетов Выполнил: Студент:...»

«UA9800070 ны социологические исследования по выявлению мнения населения республики о путях выхода из энергетического кризиса и возможности создания собственной атомной энергетики. Опрос был проведен среди различных социально-демографических групп населения. Результаты опроса общест...»

«СОЗДАЕМ МЕХАНИЗМ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ЗАКОНОДАТЕЛЬСТВА TO CREATE THE MECHANISM OF IMPROVING LEGISLATION И.И. Пляхимович В статье впервые предложена модель целостного механизма совершенствования белорусского законодательства. Основными составляющими данного механизма являются: четкое рас...»

«ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТЕПЛОВЫХ НАСОСОВ В СИСТЕМАХ ТЕПЛОСНАБЖЕНИЯ ЗДАНИЙ И СООРУЖЕНИЙ Половинкина Е.О Нижегородский Государственный Архитектурно-Строительный Университет НижнийНовгород, Россия USAGE OF HEAT PUMPS IN HEATING SYSTEMS OF BUILDING AND STRUCTURES Polovinkina E.O Nizhny Novgorod State University of Architecture...»

«ФЛЁРОВА АННА ЮРЬЕВНА ИССЛЕДОВАНИЕ ГИПОТЕЗЫ КОУЗА 05.13.18 – математическое моделирование, численные методы и комплексы программ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2008 Работа выполнена в отделе математического моделирования экономических систем Вычислительного центра им. А.А....»

«Уважаемый покупатель! Благодарим за то, что Вы приобрели видеорегистратор Neoline Cubex V33. Внимательно и до конца прочитайте данное руководство, чтобы правильно использовать устройство и продлить срок его службы. Сохраните руководство пользователя, чтобы обратится к нему, если в будущем возникнет такая необходимость. [ Содержан...»

«Рабочая станция HP серии Z Руководство пользователя Информация об авторских правах Гарантия Информация о товарных знаках Седьмая редакция: июль 2010 года Компания Hewlett-...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ" Институт природных ресурсов Специальность Технология геологич...»

«1 СОДЕРЖАНИЕ стр.1. ПАСПОРТ ПРОГРАММЫ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МОДУЛЯ 4 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ОСВОЕНИЯ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МОДУЛЯ 6 3. СТРУКТУРА И СОДЕРЖАНИЕ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МОДУЛЯ 7 4 УСЛОВИЯ РЕАЛИЗАЦИИ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МОДУЛЯ 24 5. КОНТРОЛЬ И ОЦЕНКА РЕЗУЛЬТАТОВ ОСВОЕНИЯ 26 ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МОДУЛЯ (ВИДА ПРОФЕССИОНАЛЬНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТ...»

«МИНИСТЕРСТВО СТРОИТЕЛЬСТВА И ЖИЛИЩНО-КОММУНАЛЬНОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ СВОД ПРАВИЛ СП ХХ.1325800.2016 ЗДАНИЯ И ТЕРРИТОРИИ ПРАВИЛА ПРОЕКТИРОВАНИЯ ЗАЩИТЫ ОТ ПРОИЗВОДСТВЕННОГО ШУМА ПРАВИЛА ПРОЕКТИРОВАНИЯ Настоящий проект свода правил не подлежит применению до его утверждения Москва 2016 СП ХХ.1325800.2016 (проект, 1...»

«ТВЕРДОТОПЛИВНЫЙ КОТЕЛ ЦЕНТРАЛЬНОГО ОТОПЛЕНИЯ С ЧУГУННОЙ КОЛОСНИКОВОЙ РЕШЕТКОЙ (с ручной загрузкой топлива) 15 EKO – KWD plus 15 EKO – KWD 20 EKO – KWD plus 20 EKO – KWD 30 EKO – KWD plus 30 EKO – KWD 40 EKO – KWD plus 40 EKO – KWD ИНСТРУКЦИЯ УСТАН...»

«УДК 683.1 АНАЛИЗ МЕТОДОВ ПОСТРОЕНИЯ МОДЕЛЕЙ ОЦЕНКИ КОНКУРЕНТОСПОСОБНОСТИ ПРЕДПРИЯТИЯ О.Л. Вовк, О.А. Гайдукова Донецкий национальный технический университет В работе рассмотрены методы моделирования процесса оценки конкурентоспособности предприятия. Проведён сравнительны...»

«183 УДК 665.6 ПИНЧ-АНАЛИЗ СХЕМЫ УСТАНОВКИ ПЕРВИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ PINCH ANALYSIS SCHEME OF PRIMARY OIL PROCESSING Хидиятуллин А. С., Гареева И. Ю., Руднев Н. А., Абызгильдин А. Ю. Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа, Российская Федерация A. S. Hidiyatullin, I. Yu. Gareeva, N. A. Rudnev, A. Yu....»

«Е. Г. Утишев, И.Б. Аббасов КОНСТРУКТОРСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НЕРАЗЪЕМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Учебное пособие Рекомендовано Министерством образования Российской Федерации в качестве учебного пособия для студентов высших технических учебных заведений МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ТАГАНРОГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ РАДИОТЕХНИЧЕ...»

«Инновации и новые технологии в области механизированной добычи нефти ОПЫТ ЭКСПЛУАТАЦИИ ВЭД, ЭЦН 5-й ГРУППЫ*, ФАЗОПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ И ВИХРЕВЫХ ГАЗОСЕПАРАТОРОВ В УСЛОВИЯХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ТНК-ВР ЛУНЕВ Никита Вячеславович Руководитель группы по внедрению оборудования ООО "ПК "Борец...»

«Утверждаю: Генеральный директор ООО "Кристалл Сервис" С.М.Леденев 20 декабря 2012 г. Программно-технический комплекс Pirit K Инструкция по сервисному обслуживанию и ремонту Санкт-Петербург, 2012 г. 4017-003-47954132-2012 -1СОДЕРЖАНИЕ СОДЕРЖАНИЕ Схема расположения элементов Перечень элементов 4017-003-47954132-2012 -3Введение Програ...»








 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные материалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.