WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные материалы
 

Pages:     | 1 | 2 ||

«I учебных заведений И ЗАЩИТА МАТЕРИАЛОВ & $U D ' • т Н^о А. С. Неверов Д.А. Родченко М. И. Цырлин КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МАТЕРИАЛОВ Допущено Министерством образования Республики Беларусь ...»

-- [ Страница 3 ] --

М е т о д ц е н т р о б е ж н о г о н а п ы л е н и я. Аппа­ ратурное оформление процесса аналогично оформлению процессов центробежного литья и центробежного нане­ сения покрытий из жидких композиций. Используется для защиты внутренних поверхностей труб, обечаек и других деталей типа тел вращения. Порошок подается в нагретую (любым способом) вращающуюся с частотой 300 об/мин деталь. Процесс защиты трубы длится 2...3 мин, затем ее подвергают термообработке в режи­ мах, соответствующих выбранному полимеру. В качест­ ве установки можно использовать токарный станок, снабдив его устройством для эл.ектрообогрева детали.

Помимо нанесения покрытий из термопластов метод применим для нанесения покрытий из порошков реактопластов (эпоксидных, фенолоформальдегидных смол).

М е т о д п л а з м е н н о г о н а п ы л е н и я. Использу­ ют для нанесения покрытий из чистого ПТФЭ и ряда дру­ гих полимеров. В Беларуси разработаны методы, при ко­ торых полимер расплавляется в струе плазмы ионизиро­ ванного инертного газа (аргона, гелия, смеси гелия с азо­ том) при температуре 3500...8000 °С. Струя плазмы вращается, поэтому частицы полимера концентрируют­ ся в зоне более низких температур. Сплошные покрытия из ПТФЭ получают толщиной не менее 2,5 мкм.

Метод плазменного напыления позволяет одновре­ менно наносить покрытия любой природы (металлы, по­ лимеры, керамика) на поверхности крупногабаритных изделий из различных материалов.

Контроль качества и ремонт покрытий. Важными ха­ рактеристиками любых защитных покрытий являются их толщина и сплошность.



Эти параметры контролируют электромагнитными толщиномерами (ЭМТ-2, ИТП-1), электроискровыми дефектоскопами ЭД-4, ЭД-5, БИВИД-3 при напряжении 4...6 кВ на 1 мм толщины и другими приборами неразрушающего контроля. Небольшие де­ фекты покрытий из полиэтилена, пентапласта, полипро­ пилена, сополимеров этилена с пропиленом, поливинил­ хлорида и ряда фторполимеров можно заделывать следу­ ющим образом. Места дефектов (свищи, раковины) зачи­ щают до металла с плавным переходом на материал покрытия и зачеканивают. Стенку изделия снаружи по­ догревают газовой горелкой до температуры плавления полимера, на место дефекта вручную насыпают поро­ шок, утрамбовывают его и оплавляют, подогревая газо­ вой горелкой с наружной стороны изделия.

Выбор метода нанесения покрытий. Большинство по­ крытий можно получить любым из известных методов.

Для материалов, подверженных термоокислительной де­ струкции, предпочтение следует отдавать беспламенным методам. Для нанесения покрытий из порошков пен­ тапласта не допускается применение газопламенного мето­ да. Сополимеры тетрафторэтилена с этиленом Ф-40ДП и другие наносят вихревыми и электростатическими метода­ ми. Для фторопласта Ф-50 рекомендуется электростати­ ческое напыление. Фторопласт-4, как уже отмечалось, на­ носят плазменным напылением. Можно использовать так­ же криогенный метод, заключающийся в том, что тонко­ дисперсный порошок ПТФЭ (размер частиц до 1 мкм), охлажденный до температуры -73,5 °С, втирается в метал­ лическую поверхность изделия, имеющую микроскопи­ ческие трещины. При спекании (температура 370 °С) поро­ шок расширяется и заполняет микротрещины, образуя прочное механическое сцепление с подложкой.

14. ОСНОВЫ ИНГИБИТОРНОЙ ЗАЩИТЫ

14.1. Механизм действия ингибиторов коррозии В тех случаях, когда нанесение защитных покрытий на изделие невозможно или нанесенные покрытия не обеспечивают необходимой защиты, снижение скорости коррозии может быть достигнуто с помощью ингибито­ ров.





Ингибиторами коррозии являются такие вещест­ ва, небольшая добавка которых в коррозионную среду вызывает уменьшение скорости коррозии металла, нахо­ дящегося в этой, среде. Ингибиторная защита может применяться как самостоятельный метод борьбы с кор­ розией или в сочетании с другими методами защиты (комплексная защита). Сейчас область применения ин­ гибиторов коррозии значительно расширилась: они при­ меняются в травильных цехах (ингибиторы травления), в машиностроении и приборостроении (средства временЗек. I ной защиты и летучие ингибиторы), нефтехимии (инги­ биторы для процессов нефтепереработки, добавки к мас­ лам и горючему), коммунальном хозяйстве (ингибиторы для водооборотных систем), в пищевой промышленнос­ ти (ингибиторная защита металлической тары при сте­ рилизации и пастеризации) и т.д.

Количественная оценка действия ингибитора на ско­ рость коррозионного процесса характеризуется коэффи­ циентом ингибирования у или защитным действием z.

Коэффициентом ингибирования (у) называется отно­ шение скорости коррозии металла в среде, не содержащей ингибитора (окор), к скорости коррозии того же металла после введения в эту среду ингибитора коррозии (ик.и):

У — икор / ик.‘и О (скорости коррозии 1 О и ук и измеряются в г/(м -ч)).

Кр Защитное действие ингибитора, выражаемое в процентах, определяется по уравнению

–  –  –

Знание величин у и 2 особенно полезно при сравнении эффективности применения различных ингибиторов.

К ингибиторам, используемым в машиностроении, химической и нефтеперерабатывающей промышленнос­ ти, предъявляются общие требования:

высокое защитное действие (г 90%);

экономическая целесообразность применения;

отсутствие вредного влияния на механические свойства защищаемых металлов и эксплуатационные характеристики изготовленных из них изделий;

низкая токсичность, отсутствие раздражающего запаха;

взрыво- и пожаробезопасность;

сохранение защитных свойств не менее года.

Рис. 14.1.

Варианты торможения коррозионного процесса ингибиторами:

а - анодным; б - катодным; в - смешанным; I - без ингибитора;

2 - с ингибитором Исходя из электрохимического механизма коррозии, согласно которому коррозионный процесс является следствием двух сопряженных реакций - анодной (соб­ ственно растворение металла) и катодной (ассимиляция электронов деполяризатором), можно представить сле­ дующие возможные варианты торможения коррозион­ ного процесса ингибиторами:

1 ) увеличение поляризуемости анодного процесса |анодные ингибиторы);

2 ) увеличение поляризуемости катодного процесса (катодные ингибиторы)',

3) увеличение поляризуемости обоих электродных процессов (смешанные ингибиторы).

Варианты торможения коррозии ингибиторами ил­ люстрирует рис. 14.1.

При введении ингибитора наблюдается не только сни­ жение скорости растворения металла, но и смещение электродного потенциала, изменение химических и фи­ зических свойств поверхности, механических и других характеристик металла. Все это - результат адсорбции ингибитора на поверхности корродирующего металла.

Адсорбция является первичным необходимым актом ин­ гибирования. Под механизмом действия ингибиторов обычно понимают совокупность процессов адсорбции ин­ гибиторов и последующего воздействия адсорбированно­ го вещества на протекание электрохимических реакций.

Адсорбция ингибиторов на поверхности металла мо­ жет иметь различную природу. Различают физиче­ скую, химическую и специфическую адсорбцию. Физи- ческая адсорбция обусловлена электростатическими или дисперсионными силами, химическая — химиче­ ским взаимодействием адсорбируемого вещества и по­ верхности. Специфическая адсорбция —промежуточ­ ная форма.

Эффективность ингибиторов в значительной мере определяется скоростью их адсорбции. Кинетика адсорб­ ции ингибиторов на металлах обусловлена природой и химическим строением ингибитора, природой металла и характером его поверхности, потенциалом, температу­ рой, анионным составом коррозионной среды и другими факторами. Она зависит также от распределения адсорб­ ционных центров на поверхности металла по энергиям.

Для однородной поверхности зависимость 0 = /(т) имеет следующий вид:

© = 1 - ехр(— (14.1) I Ж\^), для равномерно-однородной

–  –  –

Здесь © —степень заполнения поверхности молекулами ингибитора;.К^, К 2, ос, п —константы; /-ф а к тор неодно­ родности.

Скорость коррозии на равномерно-неоднородной по­ верхности описывается уравнением Рогинского —Зель­ довича:

уаде = d&/dt = КСех р ( - а/©), (14.4) где С —Концентрация ингибитора.

Уравнение (14.4) наиболее хорошо описывает кинети­ ку адсорбции ингибиторов на твердых металлах.

14.2. Влияние ингибиторов на катодный и анодный процессы Торможение катодной реакции ингибитором может быть осуществлено:

изменением константы скорости катодного процес­ са за счет изменения энергии активации при адсорбции ингибитора;

изменением объемной концентрации ионов гидроксония (Н3 0 +);

О уменьшением доли площади поверхности металла (0 ), на которой протекает деполяризующая реакция;

изменением электродного потенциала к;

р изменением ^/-потенциала (падение потенциала в диффузной части двойного электрического слоя) вслед­ ствие изменения строения двойного электрического слоя при адсорбции ингибитора.

Установлено, что в суммарное торможение катодного процесса наибольший вклад вносят величины 0 (блоки­ ровочный эффект) и \/(энергетический эффект).

\ Если адсорбционный слой молекул ингибитора обра­ зует «ажурную» структуру, не являющуюся препятстви­ ем для проникновения ионов гидроксония к металлу, то проявляется только у-эффект, и в этом случае lgy = # !©, где у - коэффициент торможения катодной реакции.

Если же молекулы ингибитора образуют на поверх­ ности плотные слои, препятствующие проникновению ионов гидроксония к металлу, то проявляется только блокировочный эффект:

у —1/(1 ~ ©)• В присутствии ингибиторов может изменяться меха­ низм катодного выделения водорода, причем в наиболь­ шей степени кинетику и механизм этих реакций изменя­ ют ингибиторы анионного типа за счет смещения ^-по­ тенциала в отрицательную сторону. Ингибиторы моле­ кулярного и катионного типа на механизм катодного выделения водорода влияют незначительно. Согласно С.М. Решетникову ингибиторы, действующие по блоки­ ровочному механизму, не изменяют механизм катодного выделения водорода, а только уменьшают долю поверх­ ности, на которой протекает катодный процесс.

Ингибиторы, действующие по энергетическому меха­ низму, замедляют стадию разряда, и она становится лимитирующей.

Влияние ингибиторов на кинетические характеристи­ ки анодного процесса связывают прежде всего с адсорб­ цией ингибитора и участием его в одной из стадий анод­ ного процесса растворения. Предполагается, что адсор­ бированный ингибитор уменьшает концентрацию поло­ жительного каталитического комплекса FeOHa„c, определяющего общую скорость растворения железа.

Я.М. Колотыркин показал, что ингибирование растворе­ ния никеля в сульфатных растворах йодид-ионами свя­ зано с вытеснением ими с поверхности гидроксил- и сульфат-ионов, образующих каталитические' промежу­ точные комплексы.

Известно, что ингибиторы могут участвовать в проме­ жуточных стадиях реакции ионизации железа, например в адсорбционной ее стадии.

В этом случае анодное раство­ рение железа в ингибиторных кислых сульфатных рас­ творах может быть представлено следующей схемой:

Fe + Н20 + Ing -» [Fe(OH)Ing];mC+ Н+ + е (стадия I);

[Ре(ОН)Ь^]адс + SOf~ - [Fe(OH)SOf- ] ^ c+ Ing (стадия П);

[Fe(OH)SOf~]^c - » Fe2+ + ОН” + SOf“ + е (стадия III).

Лимитирующей является стадия III. Такое постадийное протекание реакции приводит к ее существенному замедлению.

Важную роль в процессе анодного растворения и инги­ бирования играет степень гетерогенности поверхности рас­ творяющегося металла. Скорость растворения по поверх­ ности неравномерная. Основной вклад в процесс растворе­ ния вносит относительно небольшое количество очень ак­ тивных центров, которыми могут быть выступы, выходы дислокаций и другие места. Блокировкой таких центров адсорбированными молекулами ингибитора и объясняется многократное торможение анодного процесса при малых заполнениях поверхности ингибитором.

Связь механизма действия ингибиторов с кинетикой их адсорбции на металле может быть установлена на основе закономерностей, предложенных С.М.

Решетнико­ вым, который использовал для блокировки торможения коррозии в присутствии ингибиторов зависимость кор­ розионного тока от плотности тока в отсутствие ингиби­ тора (to) и степени заполнения поверхности (0):

i = i0(l -©) (14.5)

Для энергетического эффекта аналогично:

t = t0exp(-J | K'1y/1), (14.6) где К j - коэффициент пропорциональности; v —паде­ j/д ние потенциала в диффузионной части двойного элек­ трического слоя.

Решив уравнения (14.5) и (14.6) совместно с уравнени­ ями (14.1) - (14.3), получим зависимости, связывающие соответствующий эффект торможения с характером неод­ нородности поверхности.

Для однородной, равномерно­ неоднородной, экспоненциально-неоднородной поверх­ ности блокировочный эффект имеет соответственно вид:

ln(i0/i) = К 2х, (14.7) Ai = | - i = ai0 + й01пт;

| (14.8) InAi = fejlniQ + л1пт; (14.9)

Аналогично для энергетического эффекта:

lnlrn,*, = 1 Л j —Х'2т;

пГ (14.10) ln(io/i) = aj + а21пт; (14.11) lnln(io/i) = lnb2 + л1пт. (14.12) В уравнениях (14.7) - (14.12) ix—I при т = х и 0 = 1; а, ||| a2, bj, 62, К\, К 2 ~ константы.

Критерием правильности выбранного механизма и характера неоднородности поверхности металла являет­ ся линейность одного из уравнений (14.7) - (14.12) в со­ ответствующих координатах.

14.3. Действие ингибиторов в кислых средах Температурный максимум инги­ биторного эффекта впервые был обна­ ружен С.А. Балезиным. Для боль­ шинства ингибиторов с увеличением температуры агрессивной среды на­ блюдается сначала возрастание инги­ биторного эффекта у, а затем, по до­ стижении определенной температу­ Рис. 14.2. Зависиры, его снижение (рис. 14.2). Подобя

М ОСТЬ И Н ГИ О И Т О РН О -

- тем- ная зависимость может го эффекта у от П П Т ПЫ Р Я„ ( объяснена изменением природы адсорбции ингибиторов. При невысоких температурах происходит физическая адсорбция, кото­ рая с увеличением температуры переходит в химиче­ скую. Падение ингибиторного эффекта при дальнейшем повышении температуры связывают с десорбцией инги­ битора с поверхности корродирующего металла. Для большинства ингибиторов максимум ингибиторного эф­ фекта лежит в пределах 60...80 °С. С увеличением кон­ центрации ингибитора и агрессивной среды (кислоты) значение температурного максимума, как правило, воз­ растает. По значению fmax все ингибиторы принято под­ разделять на высокотемпературные (tmax 60...80 °С) и низкотемпературные (fmax 60...80 °С). Температур­ ный максимум имеет важное значение при подборе тем­ пературных режимов травления и проведении соляно­ кислотных обработок нефтяных скважин.

Взаимное влияние различных ингибиторов впервые детально исследовано В.П. Баранником. Он показал, что действие смесей ингибиторов во многом напоминает действие смесей катализаторов, установил эффекты взаимного усиления (синергизм защитного действия), аддитивности и взаимного ослабления (антагонизм за­ щитного действия) смесей ингибиторов (рис. 14.3).

Дальнейшие исследования показали, что аддитивнос­ тью защитного действия обладают, как правило, вещес­ тва, имеющие одинаковое или близкое химическое строение, например смеси белков - желатина и фибри­ на, альдегидов - ацетальдегида и формальдегида. Анта­ гонизм защитного действия обнаружен у смесей тиомочевины и никотина, анилина и хлоридов сурьмы и некоI Рис. 14.3. Возможные варианты действия смесей ингибиторов Ап В

–  –  –

15. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ

И ИНГИБИРОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ

15.1. Ингибиторы для растворов Механизм действия ингибиторов в жидких средах в большинстве случаев заключается в торможении катод­ ных и анодных процессов электрохимической коррозии за счет образования защитных и пассивирующих пле­ нок. Поэтому такие ингибиторы можно подразделить со­ ответственно на катодные и анодные.

Анодные ингибиторы часто называют пассиваторами, так как их действие основано на пассивации анод­ ных участков корродирующей поверхности. Чаще всего в качестве таких ингибиторов используют неорганиче­ ские окислители: хроматы, нитриты, молибдаты, вольфраматы. Восстанавливаясь на катодных поверхностях, они ведут себя как деполяризаторы, вызывая на анод­ ных участках ток, плотность которого превышает значе­ ния, необходимые для пассивации металла, после чего скорость анодного перехода в раствор ионов корродиру­ ющего металла резко снижается.

К анодным ингибиторам относят и некоторые соеди­ нения со щелочными свойствами: фосфаты, полифосфа­ ты, силикаты, бораты, бензоат натрия и др. Эти вещест­ ва способствуют адсорбции кислорода на поверхности металла, проявляя ингибирующее действие только в его присутствии. Кроме того, они образуют защитные плен­ ки, также снижающие анодное растворение.

Анодные ингибиторы относятся к категории опас­ ных, так как при определенных условиях они могут из замедлителей коррозии превращаться в ее стимуляторы.

Для обеспечения защитного действия таких ингибито­ ров их концентрация ни в коем случае не должна быть ниже определенной величины, гарантирующей пассива­ цию поверхности.

Хроматы и бихроматы используют для защиты стали в оборотных охлаждающих водах двигателей внутренне­ го сгорания. Хроматы применяют также для защиты алюминия, магния и их сплавов от коррозии в нейтраль­ ных и щелочных средах. Нитриты используют как ингибиторы в антифризах. Фосфаты и полифосфаты защища­ ют сталь от коррозии в воде и холодильных растворах.

Кат одны е ингибит оры уменьшают скорость корро­ зии за счет снижения эффективности катодного процес­ са или уменьшения площади катодных участков.

Снижение эффективности катодного процесса достига­ ется: при коррозии с кислородной деполяризацией — уменьшением содержания кислорода в коррозионной сре­ де, при коррозии с водородной деполяризацией - повыше­ нием перенапряжения водорода. Перенапряжение водо­ рода может быть повышено при введении в коррозионную среду солей некоторых тяжелых металлов — ASCI3, Bi2 (S0 4)3. Катионы этих металлов, восстанавливаясь на катодных участках, затрудняют выделение водорода и тормозят коррозию с водородной деполяризацией.

Уменьшение площади катодов достигается добавле­ нием ингибиторов, которые на катодных участках в условиях избытка ионов гидроксила, возникающего в катодном процессе, образуют нерастворимые продукты, изолирующие часть поверхности катодов от раствора.

Таким веществом является, например, Са(НСОз)2, обра­ зующий в этих условиях осадок СаС03. Этим обусловле­ на меньшая коррозия стали в ж есткой воде по сравнению с умягченной. Катодные ингибиторы менее эффектив­ ны, чем анодные, зато они совершенно безопасны, по­ скольку не вызывают усиления коррозии.

Неорганические катодные и анодные ингибиторы эф­ фективны в нейтральных и щелочных средах, но не ока­ зывают защитного действия в сильнокислых растворах, где коррозия идет с водородной деполяризацией.

В кислых средах в качестве ингибиторов выступают обычно ингибиторы травления —органические вещест­ ва, содержащие в молекулах полярные или некоторые специфические группы (амины, альдегиды, тиомочевина, меркаптаны, фенолы, соли ароматических карбоно­ вых кислот, некоторые гетероциклические соединения).

Предполагается, что механизм их действия имеет адсорб­ ционный характер. Адсорбируясь на катодных и анод­ ных участках, они затрудняют разряд ионов водорода и реакцию ионизации металла. Поэтому, значительно сни­ жая скорость коррозии, они практически не изменяют при этом величину стационарного (установившегося) по­ тенциала. Такие ингибиторы широко применяют при травлении стали в кислотах для удаления окалины и ржавчины. При добавлении их в растворы для травле­ ния оксиды разрушаются, а металл при этом не повреж­ дается, что позволяет избежать перетравливания и сни­ зить расход кислоты. При использовании этих ингибито­ ров уменьшается водородная хрупкость обрабатываемо­ го металла. Их применяют также при транспортировке соляной кислоты в цистернах, для очистки котлов, теп­ лообменников от накипи, стальных труб от ржавчины, при буровых работах.

15.2. Ингибиторы атмосферной коррозии Атмосферная коррозия - это электрохимический процесс, протекающий в тонкой пленке влаги, конденси­ рующейся на поверхности металла. Как правило, это коррозия с кислородной деполяризацией. Поэтому инги­ биторами атмосферной коррозии являются почти все пассиваторы, используемые в качестве замедлителей коррозии в нейтральных и щелочных растворах. Инги­ биторы атмосферной коррозии подразделяют на нелету­ чие (контактные) и летучие (парофазные).

Контактные ингибиторы наносят на поверхность металла или упаковочного материала. Действие их огра­ ничено местом соприкосновения с поверхностью метал­ ла, поэтому их и называют контактными. Контактные ингибиторы взаимодействуют с поверхностью металла, образуя на ней пассивную пленку, обладающую высоки­ ми защитными свойствами. Раствор ингибитора, кон­ тактирующий с металлом, обеспечивает непрерывное во­ зобновление пассивной пленки при ее механическом повреждении.

По отношению к растворителям контактные ингиби­ торы коррозии подразделяются на две большие группы:

водорастворимые и маслорастворимые. К водораствори­ мым относят нитрит натрия, соли молибденовой кисло­ ты и многие другие соединения. Эти ингибиторы удобны в эксплуатации, хорошо совмещаются с полимерами. Их недостаток - возможность вымывания водой и вслед­ ствие этого низкая устойчивость к атмосферным воздей­ ствиям. К маслорастворимым ингибиторам относят при­ садку АКОР, амиды жирных кислот, сульфированные и нитрованные масла и другие соединения. Гидрофобность масел обусловливает высокую устойчивость этих инги­ биторов к воде и водным растворам, их хорош ую совмес­ тимость с неполярными полимерами. Такие ингибиторы весьма устойчивы к атмосферным воздействиям. Неко­ торые ингибиторы растворимы (или диспергируются) как в воде, так и в маслах, например МСДА-1, МСДА-2, ВИТАЛ, ИКС-1.

Водорастворимые ингибиторы должны обладать оп­ тимальной растворимостью в воде: высокая раствори­ мость ослабляет барьерные свойства пленок, облегчает диффузию воды, что сокращает длительность защиты;

малая растворимость не обеспечивает необходимой кон­ центрации пассивирующего агента.

Маслорастворимые ингибиторы должны иметь доста­ точно высокие температуры разложения и вспышки, об­ ладать оптимальной вязкостью. Слишком высокая вяз­ кость затрудняет доставку ингибитора к защищаемой по­ верхности металла, слишком низкая - создает возмож­ ность стекания ингибитора с защищаемой поверхности.

Л ет учие ингибит оры способны защищать металл, находясь в газовой или паровой фазе. Они характеризу­ ются высокой упругостью пара, быстро заполняют окру­ ж ающ ую воздушную атмосферу и, адсорбируясь на ме­ талле, защищают его от атмосферной коррозии. В зави­ симости от вида используемого соединения поверхность металла защищается от агрессивного воздействия возду­ ха с помощью образующейся защитной пленки или же благодаря ее пассивации ингибитором.

Применение летучих ингибиторов требует хорошей очистки поверхности изделия и ограничения до миниму­ ма объема атмосферы, окружающей защищаемый пред­ мет. Это достигается путем упаковки изделий в специ­ альную бумагу, непроницаемые чехлы из полимерных материалов, картонные коробки, ящики и т.п. Исполь­ зование летучих ингибиторов позволяет защищать труд­ нодоступные внутренние части сложных металлических конструкций, что невозможно при использовании дру­ гих методов противокоррозионной защиты.

В зависимости от условий хранения и транспортиров­ ки, а также от герметичности упаковки летучие ингиби­ торы обеспечивают защиту металлических изделий от коррозии на срок от нескольких месяцев до двух лет. Эффективное действие оказывает примерно 7 г ингибитора на 1 м упаковочной бумаги или 2...3 г ингибитора на 1 м объема упаковки. К числу летучих относится боль­ шая группа ингибиторов, включающая алифатические и ароматические амины, гетероциклические азотсодержа­ щие соединения и их соли с азотистой, бензойной, уголь­ ной, хромовой кислотами и некоторые неорганические соединения. Общим их свойством является сравнитель­ но высокая упругость пара (10~5...10~ 3 мм рт.ст.). Наи­ более широкое применение в промышленности нашли летучие ингибиторы НДА, МСДА-1, Г-2, BHX-JI-20, ИФХАН-1 и многие другие.

15.3. Ингибированные покрытия и смазки

Ингибированные полимерные составы применяют в машиностроении и других отраслях промышленности главным образом в виде покрытий и пленок для консер­ вации и упаковывания металлических изделий. С их по­ мощью реализуют комбинированные методы защиты металлов от коррозии. В этом случае в состав полимер­ ной основы вводят водо- или маслорастворимые контакт­ ные ингибиторы коррозии. Доставка ингибиторов к по­ верхности металла осуществляется или агрессивной сре­ дой, растворяющей ингибитор в процессе ее проникнове­ ния в материал покрытия, или путем диффузии ингибитора в объеме материала, интенсифицирующейся за счет протекающих в полимере процессов релаксации внутренних напряжений. Так, например, формирование композитов на основе термопластов, содержащих инги­ биторы коррозии и пластифицирующие жидкости, про­ исходит в две стадии. При нагревании смеси компонен­ тов выше температуры плавления полимерной основы образуется раствор полимера в пластификаторе. В про­ цессе охлаждения он распадается на пористую полимер­ ную матрицу и распределенную в ней жидкую фазу. Та­ кая система неравновесна, и вследствие релаксации жидкая фаза самопроизвольно выделяется из пор поли­ мерной матрицы (синерезис, или экссудация). Этот про­ цесс способствует доставке ингибитора на поверхность металлической детали. Удобным носителем ингибито­ ров в таких материалах служит минеральное масло. Выделяясь из полимерной матрицы, оно создает эффект специфического ингибитора, который значительно уси­ ливается, если в масле растворены ингибиторы корро­ зии. К числу таких ингибированных систем относятся составы ПЭ — минеральное масло (М) - гудроны техни­ ческих жиров, ПЭ — М — ингибитор ВИТАЛ, ПЭ — М ингибитор ВНХ-1. При использовании водорастворимых ингибиторов чаще всего в состав полимерной основы вводят хроматы и фосфаты некоторых органических соединений (гуанидина, циклогексиламина и др.).

Летучие ингибиторы, вводимые в состав полимерной основы, могут выделяться из нее, осуществляя свое за­ щитное действие за счет диффузии, облегченной, если ингибитор вводится совместно с жидким носителем (пластификатором, разбавителем). Однако противокор­ розионный ресурс пленок, изготовленных из таких мате­ риалов, невелик. Измерение интенсивности выделения летучих ингибиторов коррозии (Г-2, И Ф ХАН ) из матери­ алов на основе ПЭ, пластифицированного минеральным маслом, показало, что из пленочных образцов толщиной менее 0,5 мм ингибитор испаряется в течение несколь­ ких дней (рис. 15.1, кривые 1, 2). Такие материалы луч­ ше использовать для изготовления объемных изделий.

Так, интенсивность испарения (У) ингибитора из блоч­ ных образцов при тех ж е условиях испытаний сохраня­ ется постоянной в течение нескольких месяцев (кривая 3).

Еще больше снизить вероятность коррозионного по­ ражения металла позволяет использование полимерных материалов, содержащих смесь контактных и летучих ингибиторов коррозии.

Ингибированные смаз­ ки изготавливают на основе масел, сала, воска и вазели­ на. Они относительно деше­ вы, легко наносятся, удаля­ ю тся, возобновляются. При­ менение смазок не требует тщательной подготовки пох, с верхности, они стабильны при хранении и не образуют Рис. 15.1. Интенсивность испаре­ испаре- ___ агрессивных продуктов.

ния ингибитора ИФХАН из поли­ полиГлавный их недостаток этиленовых пленок (кривые 1, 2) низкая прочность пленки.

и блочных образцов (линия 3) Различают консистентные (плотные) и жидкие смазки.

Консистентные смазки — это минеральные масла, загущенные до мазеобразных консистенций путем до­ бавления мыла, жирных кислот, полимеров, продуктов переработки нефти. Слой плотной смазки препятствует проникновению воды и кислорода воздуха к металлу, затрудняя протекание коррозионных процессов. Такие смазки наносят только на сухую поверхность. Если на металле есть влага, то он будет корродировать и под сло­ ем масла. Консистентные смазки применяют для кон­ сервации наружных поверхностей машин, станков, ме­ ханизмов.

Жидкие смазки - это минеральные масла с растворен­ ными в них ингибиторами коррозии. Их легче, чем кон­ систентные, наносить и снимать. Расход таких смазок в несколько раз меньше, чем консистентных. Процесс консервации жидких смазок легко автоматизировать.

Масла и жиры чаще всего применяют в случае необхо­ димости прерывания на короткий период эксплуатации изделий или во время хранения полуфабрикатов. Масла легко наносятся и удаляются, но даже ингибированные масла имеют худшие защитные свойства по сравнению с воском, поскольку они легко пропускают кислород и во­ дяные пары. К недостаткам их относят также плохой то­ варный вид и трудоемкость расконсервации.

15.4. Пленки с контактными ингибиторами коррозии

Однослойные полимерные пленки, получаемые по ру­ кавной технологии и содержащие контактные ингибито­ ры коррозии, имеют ограниченное применение в техни­ ке. Пленки с двусторонним выделением ингибиторов используют как противокоррозионный прокладочный материал при укладке в стопы или сматывании в рулон металлических листов, пластин, фольги и т.п. При кон­ сервации изделий машиностроения пленочные упаков­ ки формируют методами термовакуумного формования, обеспечивающими контакт пленки и защищаемого изде­ лия. Противокоррозионные характеристики таких пле­ нок определяются главным образом свойствами ингиби­ торов, технологией их введения в пленку и интенсивнос­ тью доставки ингибиторов на поверхность пленки по ме­ ханизму синерезиса.

Из практики машиностроения известно, что однослой­ ные полимерные пленки, содержащие контактные инги­ биторы, обеспечивают приемлемый уровень противокор­ розионной защиты металлоизделий, если выход ингиби­ тора с поверхности пленки составляет 2.

..6 г /м 2 за время, соизмеримое со сроком защитного действия пленок из неингибированного полимера, т.е. за 8 -1 0 суток. Из пленок на основе ПЭ, содержащих равномерно распределенную ингибиторную жидкость в количестве 10% (мае.), в тече­ ние 8 суток на поверхность пленки выделяется до 2 г/м жидкости. Пленки, содержащие 15...30% жидкой фазы, характеризуются выделением последней в количестве 3...10 г /м 2 за такой же период. Скорость выделения жид­ кости зависит от наличия и степени разветвленности в по­ лимерной матрице системы пор, а также от вязкости жид­ кости. С увеличением вязкости выделение жидкости за­ медляется. Выход контактных ингибиторов можно повы­ сить, растворяя их в маловязких компонентах, которые выполняют функции транспортирующего агента и уско­ ряют синерезис; Из рис. 15.2 видно, что смеси ингибито­ ров коррозии ВИТАЛ и МСДА с минеральным маслом вы­ деляются из пленок на основе ПЭ быстрее, чем каждый из компонентов смеси в отдельности, начиная с концентра­ ции жидкой фазы 25...30%.

При потенциостатическом изучении пленок на основе ПЭ наблюдается неожиданный эффект: минеральное масРис. 15.2.

Зависимость масссы Д оо жидкости, выделившейся из пле­ & нок на основе полиэтилена за 1 0 0 суток, от исходного содержания жидкой фазы:

1 - ВИТАЛ; 2 - минеральное масло; 3 - масло + ВИТАЛ (1:1); 4 - масло + + МСДА (1:1); 5 - МСДА ло, выделяясь из студней, проявляет в контакте с метал­ лами свойства специфического ингибитора коррозии. Вы­ деление масла из пленок, изолирующих рабочий элект­ род, вызывает анодное смещение стационарного потенци­ ала коррозии. Наибольшее смещение соответствует содержанию масла 15...30%, когда скорость синерезиса в 4 -5 раз ниже максимальной. Возрастание пористости пленок с содержанием масла более 30% сопровождается уменьшением анодного смещения потенциала из-за уве­ личения проницаемости пленок для кислорода и электро­ лита. Потенциал коррозии стали под пленкой на основе ПЭ, содержащей масляный раствор контактного ингиби­ тора, такой же, как под пленкой этого раствора.

Полимерные пленки в состоянии студня имеют доста­ точно высокую проницаемость и не изолируют металли­ ческий электрод от электролита. Однако диффузионный барьер, который пленка создает у поверхности электрода, препятствует удалению продуктов коррозии, поэтому электрохимические параметры, свойственные исходной коррозионной системе, при наличии пленки не реализу­ ются. Поляризационное сопротивление Rn коррозионной системы, содержащей пленку в.состоянии студня, вблизи потенциала коррозии не тождественно сопротивлению разряда и включает омическое сопротивление пленки.

В зависимости от гидрофильности и ионной проницаемос­ ти полимерной матрицы пленок Дп изменяется от 10 Ом (поливинилацетали) до 103 Ом (ПЭ). Для пленок из ПЭ, со­ держащих контактные ингибиторы, в 1,5-2 раза вы­ ше, чем для пленок из исходного ПЭ, и зависит от гидрофобизирующей способности ингибиторов.

Минеральные масла оптимально выполняют функ­ ции носителей контактных ингибиторов коррозии в пленках на основе полиолефинов. Они интенсивно выде­ ляются из полимерной матрицы, совместимы со многи­ ми ингибиторами, инертны и недефицитны. Масла сни­ жают температуру плавления ПЭ на 10...20 °С, что рас­ ширяет возможности совместной экструзионной перера­ ботки ПЭ и ингибиторов.

Для введения масел в не совмещающиеся с ними по­ лимерные матрицы их растворяют в пластификаторе связующего: диэтиленгликоле (ДЭГ) для поливинилацеталей, диметилфталате для производных целлюлозы и др. На рис. 15.3 приведены кинетические кривые сине- Am, % 1 о _o-— о ^ с г -cr-0 - о 0,4 - 0,2

–  –  –

резиса ДЭГ и его смеси с маслом из пленок на основе по­ ли винилбутираля (ПВБ). Видно, что скорость выделе­ ния жидкости значительно выше при совместном введе­ нии в ПВБ равных количеств (по 10% (мае.)) ДЭГ и мине­ рального масла (М).

Проницаемость пленок для растворов электролитов оценивали методом ион-селективных электродов. Плен­ ка разделяла среду-носитель (дистиллированную воду) и агрессивную среду (0,1 н. НС1). Регистрировали актив­ ность ионов водорода и хлора в воде, используя водородселективный стеклянный и хлорсеребряный электроды.

Проникновение ионов через полиэтиленовую пленку, со­ держащую контактные ингибиторы, не обнаружено в те­ чение 7 месяцев, что соответствует коэффициенту про­ ницаемости Р 10-11 г/(см*торр-ч).

В качестве технологической среды-носителя контакт­ ных ингибиторов коррозии типа ИКБ, ВИТАЛ, ГРМ и других, обеспечивающей снижение их вязкости, исполь­ зуют флотоагент Т-66 - побочный продукт синтеза диметилдиоксана при производстве каучука. Добавка 70...

80% такого агента в ингибиторы повышает их эффектив­ ность и технологичность как компонентов противокор­ розионных пленок, усиливает выделение ингибиторной жидкости из пленок в процессе эксплуатации.

Об эффективности ингибированных полимерных пле­ нок, содержащих контактные ингибиторы, можно су­ дить по следующим данным. Пленка на основе ПЭ, со­ держащая минеральное масло и ингибиторы коррозии сульфонатного типа, имеет предел прочности при растя­ жении стр = 10... 14 МПа и снижает скорость коррозии стальной (Ст2) пластины, к которой она прижата давлени­ ем/) = 0,1 кПа, в 0,1 н. растворе НС1 при температуре 20 °С до и = 0,06—0,08 г/(м -ч). Пленочный материал с ингиби­ тором коррозии СИМ менее прочен (стр — 8... 12 МПа), но имеет достаточно высокие противокоррозионные ха­ рактеристики: в 0,1 н. НС1 v = 0,02...0,05 г/(м -ч), в 1 н.

H2SO4 и —0,08...0,12 г/(м 2 -ч).

Материал, содержащий контактный ингибитор ВИТАЛ, предназначен для использования в нефтяных машинах и оборудовании. При испытаниях по той же методике он обеспечивает скорость коррозии стали 1ууппы прочности Д в сточной воде нефтепромыслов v к 10 г/(м2-ч). Пленки с клеевым слоем, содержащим ингибитор СИМ, имеют высокую адгезию к стали (сопротивление отслаиванию 130...150 Н /м) и обеспечивают противокоррозионную за­ щиту стали СтЗ при ускоренных коррозионных испыта­ ниях в течение 40-55 циклов.

Скорость атмосферной коррозии стали в контакте с пленками на основе ПЭ, содержащими масляные раство­ ры выпускаемых промышленностью контактных инги­ биторов, обычно имеет порядок 1 0 - 4 г/(м -ч), что соот­ ветствует требованиям, предъявляемым к консервационно-упаковочным материалам.

15.5. Пленки с летучими ингибиторами коррозии При использовании пленок, содержащих летучие ин­ гибиторы, основной проблемой является регулирование выведения последних из полимерной матрицы. Методы сочетания полимеров и ингибиторов, которыми распола­ гает современная технология переработки полимеров, позволяют обеспечивать различную степень герметиза­ ции ингибиторов в полимерной матрице: от полного капсулирования частиц до расположения ингибиторов на поверхности пленки. В первом случае выделение инги­ биторов по механизму диффузии происходит в мини­ мальных количествах, во втором случае приклеивание частиц ингибитора к пленке и наличие ингибиторной жидкости на ее поверхности не создают никаких техно­ логических ограничений для испарения ингибиторов.

Ниже приведены данные о применении наиболее про­ стых в технологическом отношении однослойных рукав­ ных полимерных пленок, содержащих летучие ингиби­ торы в жидкой фазе.

Если ингибиторы хорош о растворимы в пластифика­ торе полимера, имеется возможность ввести их в поли­ мерную пленку в значительном количестве и задать скорость выделения из полимерной матрицы, регулиру­ емую в широких пределах. На рис. 15.1 показаны кине­ тические кривые испарения ингибитора И Ф ХАН, вве­ денного в ПЭ. Видно, что из пленок толщиной 0,2 мм, пластифицированных минеральным маслом, ингибитор практически полностью испаряется за несколько дней.

Ресурс пленок как противокоррозионных элементов су­ щественно зависит от их толщины и площади испаре­ ния. При одинаковом количестве введенного ингибитора установившаяся скорость его испарения из блочных об­ разцов меньше, чем из пленок такого же объема, но вы­ деление ингибитора из блоков продолжается в течение нескольких месяцев.

Очевидно, что регулирование испарения ингибиторов путем варьирования толщины пленки неприемлемо в тех­ нике консервации. Основной метод регулирования защит­ ной способности и ресурса противокоррозионной защиты полимерных ингибированных пленок состоит в оптимиза­ ции выбора и дозировки пластификатора, а также в нанесе­ нии на пленку барьерных покрытий, способствующих диф­ фузионному ограничению испарения ингибитора.

В качестве пластификатора полимерной основы ингиби­ рованных пленок используют высоковязкие контактные ингибиторы, являющиеся растворителями летучих инги­ биторов. Это позволяет не только регулировать скорость испарения, но и повышать защитную способность пленок благодаря сочетанию ингибиторов с разными механизма­ ми защитного действия. Приведем несколько примеров ре­ ализации такого направления. Противокоррозионный эле­ мент содержит в качестве основного летучий ингибитор ИФ ХАН-1, а в качестве его растворителя и пластификато­ ра ПЭ - маслорастворимые ингибиторы АКОР, СИМ, БМП.

Стальные пластинки, герметично упакованные в пленку такого состава, после выдержки в течение двух месяцев в 1 н. растворе НС1 имеют коррозию, соответствующую не бо­ лее чем двум баллам (по 1 0 -балльной шкале).

Хорошо зарекомендовали себя на практике два вари­ анта модификации пленок на основе ПЭ. По первому ва­ рианту пленку модифицируют раствором ингибитора BHX-JI-20 в диметилсульфоксиде, являющемся пласти­ фикатором ПЭ. По второму варианту функции раствори­ теля ПЭ и носителя ингибиторов НДА, Г-2 и BHX-JI-20 выполняют органические жидкости - гексаметиленимин, пиперидин, морфолин. Защитную способность пле­ нок оценивали по площади коррозии на стальных (СтЗ) пластинах, герметично зачехленных пленкой и подверг­ нутых ускоренным коррозионным испытаниям при по­ вышенных значениях относительной влажности и тем­ пературы воздуха с периодической конденсацией влаги.

В первом варианте коррозия соответствовала одному баллу после 30 циклов испытания, во втором — после 25 циклов.

Во втором варианте обнаружен дополнитель­ ный эффект от предложенных сочетаний ингибитор пластификатор, заключающийся в упрочнении пленок:

прочность объемно-пластифицированных пленок близ­ ка к прочности исходного ПЭ.

Наиболее технологичны пленки с летучими ингиби­ торами полимерной природы. Так, полипропиленгликольтерефталат (ППГТФ) хорошо совместим с ПЭ и до­ статочно летуч (давление насыщенного пара при темпе­ ратуре 20 °С равно 0,01 Па). Путем введения пластифи­ катора в состав пленки можно значительно повысить скорость его выделения: за 300 ч экспозиции на воздухе потеря массы пленок, состоящих из равных частей ПЭ и ППГТФ, менее 10 %, а при введении в такой состав 10% минерального масла она увеличивается до 0,7%.

Как отмечалось ранее, носителем ингибиторов в поли­ мерных пленках может быть лигнин. Переработка в ру­ кав наполненного лигнином ПЭ и обработка внутренней поверхности рукава расплавом дициклогексиламина обеспечивают оптимальную скорость испарения послед­ него из пленки. Ускоренные коррозионные испытания стальных об­ разцов, герметично зачехленных пленкой, дали следую­ щие результаты. Количество циклов испытания, пред­ шествующих появлению на образцах коррозии в два бал­ ла, составило для стали марки 08кп 3 6-42, а для малоуг­ леродистой электротехнической стали марки 1313 - 20.

К сожалению, невозможно привести противокоррози­ онные характеристики отечественных многослойных пле­ нок, аналогичных пленкам Lectron, Boselon, Branofol и т.п. Их промышленный выпуск не Налажен по ряду при­ чин, главной из которых является отсутствие отечествен­ ного оборудования для соэкструзии рукавных пленок.

В табл. 15.1 приведены противокоррозионные характерис­ тики однослойных рукавных пленок, изготовленных по технологии «жидкость в рукаве», в зависимости от приро­ ды введенных в них ингибиторов и защищаемых металлов.

–  –  –

Испытания по ускоренной методике образцов из раз­ ных металлов, герметично упакованных в пленки, пока­ зали следующее. Наиболее эффективным средством за­ щиты от атмосферной коррозии сплавов на основе желе­ за являются пленки, содержащие ингибиторы М-1, НДА, МСДА, И Ф ХАН -1; на основе алюминия ИФ ХАН -1, ВНХ-Л-20; меди - ВНХ-Л-49; серебра ИФХАНГАЗ и ВНХ-Л-20. Если экстраполировать эти ре­ зультаты на натурные испытания, можно ожидать, что пленки обеспечат защиту изделий, содержащих эти ме­ таллы, в течение 5— лет.

16. НЕКОТОРЫЕ СПЕЦИАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

ЗАЩИТЫ ОТ КОРРОЗИИ

16.1. Обработка коррозионной среды

Состав коррозионной среды - один из основных факто­ ров, определяющих характер и скорость коррозии метал­ ла. Поэтому уменьшение агрессивности коррозионной сре­ ды путем соответствующей ее обработки является одним из эффективных методов защиты металла от коррозии.

Обработка газовой среды при химической коррозии сводится к изменению ее состава и созданию атмосферы, исключающей возможность химического взаимодей­ ствия металла и компонентов газовой среды. Такую ат­ мосферу называют защитной. Для стальных деталей за­ щитной является атмосфера, которая не вызывает окис­ ления, обезуглероживания, науглероживания и наводороживания. Состав защитной атмосферы рассчитывают с использованием констант равновесия соответствующе­ го химического взаимодействия в системе металл —газ.

Так, при взаимодействии железа и диоксида углерода устанавливается равновесие:

Fe(T) + С 02(г) FeO(T) + СО(г).

При температуре 900 °С константа равновесия этой ре­ акции К = Рсо/Рсс2 ~ Следовательно, еслиРсо/Рсог 2,2, равновесие в системе смещается влево и происхо­ дит восстановление оксида железа (II), а не окисление железа.

При взаимодействии стали и оксида углерода (IV) может происходить взаимодействие карбида железа FegC и С02:

Fe3C(T + С02(г) ) 3Fe(T + 2СО(Г j ).

При температуре 900 °С константа равновесия этой реакции К = Рсо/Рсо? = Отсюда следует, что при Рсо/Рсог 9,2 равновесие смещается вправо (обезугле­ роживание стали), при Рсо/Рсо2 Щ1 происходит науг­ лероживание стали.

При взаимодействии железа и воды устанавливается равновесие:

Fe(T) + H20 (r) ~»FeO ) + Н2(г).

T *з. Эы. 1. 193 При температуре 850 °С константа равновесия этой реакции К = р щ / Рн2 = 2 - Поэтому прирН2 / р Н 2 окис­ 0 2о ление железа не происходит.

В атмосфере водорода между сталью и средой устанав­ ливается равновесие:

®е3^(т) + 2Н2(Г 3Fe(T + СН4(Г).

* ) - ) При температуре 800 °С константа этой реакции К = РсНл /Рщ ~ 20. Отсюда при К 20 происходит науглероживание (сдвиг влево), при К 2 0 - обезугле­ роживание.

В настоящее время в промышленности используют за­ щитные атмосферы четырех типов:

1 ) водород —водяной пар —азот;

2) водород - водяной пар - оксид углерода (II) —азот;

3) оксид углерода (II) - оксид углерода (IV) - водород водяной пар —азот;

4) азот - оксид углерода (II) —водород.

Для некоторых сплавов (титановых, на никелевой ос­ нове) нагрев производят в вакууме либо в инертных га­ зах. Иногда используют атмосферы, способствующие об­ разованию защитных пленок. Так, нержавеющие хромо­ никелевые стали обрабатывают в атмосфере продуктов сгорания топлива с избытком воздуха. При этом на них образуются надежные защитные пленки. Обработка маг­ ния в среде оксида углерода (IV) и оксида серы (IV) при температуре 550 °С резко уменьшает его окисление за счет образования пленок карбоната и сульфата магния.

Обработка растворов электролитов сводится к уменьшению содержания деполяризатора и введению в растворы ингибиторов коррозии.

Уменьшение содержания деполяризаторов достигает­ ся нейтрализацией кислых растворов, вызывающих кор­ розию с водородной деполяризацией, или удалением кислорода (обескислороживание) при коррозии с кисло­ родной деполяризацией. Нейтрализацию кислых сред производят негашеной известью или едким натром. Со­ держание кислорода понижают химическим, термиче­ ским и десорбционным способами.

При химическом обескислороживании в воду добав­ ляют восстановители, взаимодействующие с кислородом (гидросульфит натрия, гидразин и др.):

2Na2S20 4 + 4NaOH + 3 0 2 = 4N a2S 0 4 + 2H 20 ;

–  –  –

Удалить кислород из воды можно путем ее пропуска­ ния через свежие железные стружки при температуре 85 °С:

3Fe + 2 0 2 = Fe30 4.

Кислород можно также связать, пропуская воду через слой сульфида железа:

4FeS + 0 2 + Ю Н 20 = 4Fe(OH )3 § H 2S.

Введение ингибиторов в электролит позволяет умень­ шить скорость коррозии. Для охладительных и отопи­ тельных систем используют ингибитор Антикор-И на о с­ нове борной кислоты и глюконатов кальция и натрия.

В сильно минерализованных средах применяют ингиби­ торы ИКБ-4 и ИКБ-8, представляющие собой производ­ ные синтетических жирных кислот.

16.2. Легирование металла

Легированием можно добиться значительного повы­ шения коррозионной стойкости металла. При этом дей­ ствует правило Таммана (скачкообразное повышение коррозионной стойкости при концентрациях легирую­ щих элементов, кратных 1 /8 атомной доле). Использова­ ние этого правила позволило создать ряд коррозионностойких материалов. Так, стойкость меди при введении 50% золота достигает стойкости чистого золота. Недо­ статок материалов, разработанных в соответствии с этим правилом, - использование большого количества леги­ рующих добавон (до 25...50% ). В настоящее время при­ меняется целенаправленное легирование для тормож е­ ния катодного и анодного процессов.

Торможение катодного процесса может быть достиг­ нуто добавками, повышающими его перенапряжение.

Например, стойкость цинка в кислотах можно повысить введением примесей железа, меди, кадмия.

Стойкость сплава можно также повысить, уменьшая число катодных участков на его поверхности с помощью соответствующего режима термообработки. Например, закаленный дурадрюмин имеет меньше катодных вклю­ чений C11AI2, чем отожженный.

Торможение катодных процессов легированием мо­ жет дать эффект только в случае коррозии с водородной деполяризацией и малоэффективно в случае коррозии с кислородной деполяризацией.

Торможение анодных процессов легированием может быть осуществлено тремя путями. П е р в ы й путь — уменьшение площади анодных участков за счет повыше­ ния чистоты сплава или термообработки, в т о р о й - вве­ дение в сплав легкопассивирующихся добавок (легиро­ вание стали хромом или кремнием). Т р е т и й путь свя­ зан с условиями возможного пассивирования сплава.

Введение в сплав эффективных катодов переводит его в устойчивое пассивное состояние. В качестве таких доба­ вок используют электроположительные металлы: пла­ тину, палладий, рутений. Иногда можно применять медь, никель, вольфрам и другие металлы. При этом по­ ложительный эффект достигается введением небольших количеств таких добавок (до 1 % ).

Повышение коррозионной стойкости металлов леги­ рованием особенно эффективно при коррозии в условиях воздействия механических напряжений. Легирование предотвращает не только обычную коррозию, но и корро­ зионное растрескивание.

16.3. Электрохимическая защита

Под электрохимической защитой понимают пере­ вод металла в нереакционноспособное состояние путем электродной поляризации. Различают два способа элек­ трохимической защиты. Первый из них, обеспечиваю­ щий изменение направления тока в системе металл — электролит, называется катодной защитой. Второй способ, затрудняющий или предотвращающий отдачу металлом электронов, называется анодной защитой.

Катодная защита предотвращает коррозию путем ка­ тодной поляризации металла со сдвигом его потенциала в отрицательную сторону. Она сводится к тому, чтобы Рис. 16.1. Схема катодной защиты внешним током обеспечить возможность протекания на поверхности ме­ талла только катодных процессов.

Анодная защита — способ предотвращения коррозии путем анодной поляризации металла со сдвигом его по­ тенциала в положительную сторону. Она заключается в том, чтобы обеспечить создание на поверхности металла защитной пассивирующей пленки.

Впервые идею электрохимической (катодной) защиты высказал X. Дэви в 1824 г. Он предложил защищать мед­ ную обшивку кораблей железными блоками. Однако идея в то время не прижилась, поскольку защищенная таким образом обшивка быстрее обрастала морскими организ­ мами. Анодная защита предложена С. Эделану (1954).

Схема катодной защиты представлена на рис. 16.1.

Отрицательный полюс внешнего источника 1 присоеди­ нен к защищаемой металлической конструкции 4, а по­ ложительный полюс - к вспомогательному электроду 2, работающему как анод. В процессе защиты анод активно разрушается и подлежит периодическому восстановле­ нию. В качестве материала анода применяют чугун, сталь, уголь, графит, металлический лом. Наибольшее сопротивление прохождению электрического тока ока­ зывает слой почвы, прилегающий непосредственно к аноду, поэтому последний обычно помещают в так назы­ ваемую засыпку 3 - толстый слой кокса (или угольной крош ки), в который добавляют 3 - 4 части (по массе) гип­ са и 1 часть поваренной соли. Засыпка имеет высокую электропроводность, что способствует снижению пере­ ходного сопротивления почва —анод.

Величина необходимого защитного потенциала опреде­ ляется природой металла, особенностями его коррозионно­ электрохимического поведения в условиях протекания кор­ розионного процесса. Потенциал' защищаемой кон­ струкции, измеренный по отношению к электролиту (для магистральных трубопроводов - потенциал труба - грунт), при котором ток коррозии практически равен нулю, называ­ ют защитным потенциалом. Минимальный защитный потенциал для стальных сооружений, уложенных в песча­ ных и глинистых грунтах, измеряется от -0,72 до — В по 1,1 медно-сульфатному электроду сравнения. В странах СНГ для таких сооружений принят минимальный потенциал E3min = -0,85 В. При анаэробной биокоррозии защитный потенциал должен быть равен -0,95 В. Величина же макси­ мального защитного потенциала для сооружений с покры­ тием Е3тах = -1,1 0 В. Однако, как показала практика, в точ­ ках дренажа катодных станций (местах присоединения ано­ дов) защитный потенциал может быть повышен в случае би­ тумной изоляции до -2,5 В, а для полимерной и пленочной изоляции - до -3,5 В. Это увеличивает эффективность ка­ тодной защиты и позволяет сократить количество катодных станций в 3 -4 раза. Трубопровод значительной протяжен­ ности защищается несколькими катодными установками.

Основные элементы установки катодной защиты - катодная станция, анодное заземление и внешняя электрическая цепь трубопровод —анодное заземление. Катодная станция включает источник постоянного тока (преобразователь), контрольно-измерительные, защитные, коммутирующие приборы и устройства. Эффективность катодной защиты ха­ рактеризуют защитным эффектом

z—— - 0 0 %

(здесь Uj, i ~ скорости коррозии металла соответственно без катодной защиты и с катодной защитой) и коэффици­ ентом защитного действия:

ka = (Am1 - Am2)/iK, где Ami, Kmi —уменьшение массы металла в коррозион­ ной среде соответственно без катодной защиты и с катод­ ной защитой; iK—катодная плотность тока.

Рис. 16.2. Схема протекторной защиты:

1 - защищаемый резервуар; 2 - контрольно-измеритель­ ная колонна; 3 - соединительный провод (кабель); 4 протектор; 5 - активатор Катодная защита внешним током нецелесообразна в условиях атмосферной коррозии, в парообразной среде, в органических растворителях, так как в этом случае коррозионная среда не обладает достаточной электро­ проводностью.

Протекторная защита по принципу действия - это вариант катодной защиты. Отличие заключается в ином источнике катодной поляризации защищаемого металла.

Протектор, соединенный накоротко с защищаемой кон­ струкцией, создает короткозамкнутый гальванический элемент, который и является источником постоянного то­ ка. Защищаемый металл становится катодом, а металл протектора - растворимым анодом. Принципиальная схе­ ма протекторной защиты приведена на рис. 16.2.

В качестве протектора чаще всего используют магний, цинк и их сплавы. Алюминий применяют реже, поскольку он покрывается пассивирующей его оксидной пленкой.

Неравномерность анодного растворения протектора в системе защиты от подземной коррозии устраняется по­ гружением его в смесь гипса, глины, сульфата натрия и других солей (активатор), обладающих повышенной по сравнению с окружающим грунтом проводимостью.

Действие протектора ограничивается определенным рас­ стоянием. Максимально возможное удаление протекто­ ра от защищаемой конструкции называется радиусом действия протектора. Он зависит от электропровод­ ности среды и разности потенциалов между протектором и защищаемой конструкцией. Например, радиус дей­ ствия цинкового протектора в дистиллированной воде составляет 0,1 см, в 0,0 3 % -м растворе NaCl - 15 см, в морской воде — 400 см. Соотношение поверхностей про­ тектора и защищаемого металла находится в пределах 1:200...1:1000. Протекторную защиту, как и катодную, наиболее целесообразно комбинировать с нанесением за­ щитных покрытий. Эффективность защиты возрастает при этом многократно. Так, если непокрытый стальной трубопровод, уложенный в грунт, требует установления магниевых протекторов через каждые 30 м, то изолиро­ ванный трубопровод защищается одним таким протек­ тором на протяжении 8 км.

Преимущества протекторной защиты заключаются в необычайной простоте, достаточной эффективности, вы­ соком уровне рентабельности. В некоторых областях применения протекторы являются незаменимыми, на­ пример при защите стальных конструкций от морской коррозии. Недостатки протекторной защиты - некото­ рая нестабильность защитного тока в процессе эксплуа­ тации (за счет пассивации протектора), относительно ма­ лый срок службы протекторов, а также меньшая по срав­ нению с катодной эффективность защиты.

Некоторые металлы (например, железо и нержавею­ щие стали) могут быть надежно защищены, если их по­ тенциал сдвинуть в положительную сторону до значе­ ний, лежащих в пассивной области анодной поляризаци­ онной кривой (см. рис. 3.9). На этом основана анодная защита внешним током, при которой защищаемую кон­ струкцию подсоединяют к положительному полюсу вне­ шнего источника тока, а вспомогательный электрод (ка­ тод) —к отрицательному.

Анодная защита применима только для металлов и сплавов, которые легко пассивируются при анодной по­ ляризации. Она неосуществима, например, для цинка, магния, кадмия, серебра, меди и медных сплавов. Кроме того, анодная защита опасна: в случае перерыва в подаче тока возможно активирование металла и его интенсив­ ное анодное растворение. П оэтому такой метод защиты требует тщательного контроля.

К достоинствам анодной защиты относятся малая плотность тока и незначительное потребление электро­ энергии, а также возможность защиты на больших рас­ стояниях от катода и в электрически экранированных участках. Для конструкций с небольшой защищаемой площадью можно использовать катодные протекторы.

При этом следует иметь в виду, что в отличие от анодных протекторов площадь поверхности катодного протектора должна во много раз превышать площадь защищаемой поверхности. Поэтому такой метод защиты (с катодными протекторами) может быть использован далеко не всегда.

Применение протекторов с развитой поверхностью (по­ ристых) позволяет частично устранить этот недостаток.

Метод анодной защиты успешно используют в хими­ ческой промышленности для снижения скорости корро­ зии низкоуглеродистой стали в H5 SO4 и в растворах, со­ держащих аммиак и нитрат аммония, а также для защи­ ты конструкционных материалов, например углеродис­ той и нержавеющей сталей, способных пассироваться во многих средах.

17. КОНСЕРВАЦИЯ МЕТАЛЛОИЗДЕЛИЙ

–  –  –

Временная защита - это защита металлических из­ делий от коррозии, рассчитанная на срок от момента из­ готовления изделия до начала эксплуатации, т.е. на вре­ мя его хранения и транспортировки потребителю. Для временной защиты часто применяют средства, легко удаляемые перед началом эксплуатации изделия.

По д л и т е л ь н о с т и д е й с т в и я временную защи­ ту подразделяют на кратковременную (3 -6 месяцев), средней продолжительности (6 - 1 2 месяцев), длитель­ ную (1 -2 года) и особо длительную (более 2 лет). Времен­ ная защита может осуществляться в процессе производс­ тва изделия (межоперационная защита) или по его окон­ чании (защита готового изделия).

Консервацией называется нанесение средств времен­ ной защиты на поверхность предметов. Обычно для этого используются масла, смазки, лаки, пленки и летучие ин­ гибиторы коррозии, а также различные их сочетания.

Указанные средства защищают металл от агрессивных

14. Зак. 1 компонентов атмосферы, создавая на его поверхности изолирующий слой или защитную пленку. Консервационные средства, образующие изолирующий слой, менее выгодны, чем средства, обеспечивающие получение на поверхности изделия защитной пленки, так как требуют последующей трудоемкой расконсервации. Кроме того, смазки, масла менее надежно защищают металл, изоли­ рующий слой легко удаляется механически, смывается растворителями, а иногда и водой. Методы, обеспечива­ ющие создание на поверхности металла защитной плен­ ки, позволяют улучшить товарный вид изделий, во мно­ гих случаях отказаться от дополнительной упаковки, обязательной при использовании изолирующих средств, однако нанесение их требует более сложного технологи­ ческого оборудования.

При выборе способа консервации учитывают особен­ ности хранения и транспортировки законсервирован­ ных изделий. Хранить такие изделия можно на откры­ том воздухе или в транспортной таре, в закрытом неотап­ ливаемом помещении, в помещении с регулируемыми параметрами атмосферы. Сухопутную и морскую транс­ портировку можно осуществлять в открытых транспорт­ ных средствах (железнодорожная платформа, открытый автомобиль, палуба судна) и в закрытых (вагон, закры­ тый автомобиль, трюм судна). Значительное влияние на условия хранения и транспортировки оказывает вид ат­ мосферы (сельская, промышленная, морская). Сельская атмосфера характерна тем, что содержание в ней сернис­ того газа не превышает 0, 0 2 мг/м, а хлоридов - не более 0,3 мг/м 3. Промышленная атмосфера содержит 0,02...2,0 мг/м3 сернистого газа, а хлоридов 0,3...2,0 мг/м3.

В морской атмосфере содержание хлоридов может дости­ гать 2000 мг/м3. В табл. 17.1 приведены четыре катего­ рии условий хранения и транспортировки законсервиро­ ванных изделий в зависимости от вида атмосферы.

В стационарно оборудованных складских помещениях с регулируемыми параметрами атмосферы относительная влажность воздуха не должна превышать 70%. Для опре­ деления категории хранения очень важна характеристи­ ка конкретного климатического района. Климат принято разделять на холодный, умеренный и тропический (сухой и влажный). Наиболее опасен при хранении металлоизде­ лий влажный тропический климат.

Таблица 17.1

–  –  –

Помимо условий хранения и транспортировки боль­ шое значение при выборе средств и методов консервации имеют Конструктивные особенности и габариты метал­ лоизделий. При консервации учитывают характер кон­ сервируемой продукции (например, слесарный инстру­ мент и оптический прибор требуют использования раз­ личных методов консервации), сочетание разнородных материалов (например, металлов и неметаллов), нали­ чие на поверхности изделий покрытий или модифициро­ ванных слоев (оксидных, фосфатных, термически упрочненных и т.п.).

Существует классификация металлоизделий по конструктивно-технологическим признакам, которая по­ зволяет выбирать методы и средства консервации, га­ рантирующие сохранность продукции в течение необхо­ димого времени.

Все металлоизделия классифицируют­ ся на семь групп:

I - детали, инструмент, метизы и другие подобные изде лия; характеризуются отсутствием электрических контак­ тов, полостей и точно обработанных движущихся частей;

II1 машины, станки, двигатели, изделия электротех ники; характеризуются наличием движущ ихся частей, полостей, механизмов, электрических контактов, неме­ таллических материалов;

III — приборы, радиоэлектронная аппаратура, изде­ лия электротехники; имеют разнородные неметалличе­ ские материалы, электрические контакты, печатные схемы, полупроводниковые материалы, возможно нали­ чие оптических устройств;

IV — изделия высокой точности (подшипники каче­ ния, прецизионные пары); имеют точно обработанные сопряженные и движущиеся части;

V — резервуары, емкости, цистерны, контейнеры;

имеют полости, подлежащие консервации;

VI — изделия металлургической промышленности (Via — прокат листовой и фасонный; VI6 — проволока в бунтах и на катушках; VIb - трубы);

VII — металлоконструкции (фермы, опоры линий электропередачи, корпуса судов); отличаются большими габаритными размерами и сложной конфигурацией.

17.2. Средства и методы консервации

Средства консервации принято подразделять на четы­ ре группы: 1 ) масла и смазки; 2 ) осушители; 3) инертные атмосферы; 4) ингибиторы коррозии.

Кроме того, необходимо выделить так называемые барьерные материалы, назначение которых —предотвра­ тить либо замедлить доступ к изделию агрессивных жид­ ких и газообразных веществ, или создать вокруг него за­ щитную атмосферу, содержащую, например, пары инги­ битора, или способствовать сохранению защитных ве­ ществ (масел, смазок) на поверхности изделия.

М а с л а и с м а з к и применяют для краткосрочного хранения изделий. Для легких условий хранения без ба­ рьерной упаковки эти средства консервации могут обес­ печить защиту в течение 3— лет. Однако в большинстве случаев срок хранения изделий не превышает полутора­ двух лет.

Смазки состоят из жидкой основы (дисперсионной сре­ ды — нефтяные масла) твердого загустителя (дисперсной фазы - мыла, углеводороды, бентонит, силикагель) и различных добавок (графит, тальк, слюда и т.п.). Для за­ щиты от коррозии металлических изделий, машин и оборудования при их транспортировке и длительном хранении применяют специальные консервационные смазки, которые перед началом эксплуатации н еобходи­ мо заменять на антифрикционные. Сущ ествуют рабочеконсервационные смазки, которые не нуждаются в та­ кой замене. Законсервированные ими изделия могут не­ посредственно после транспортировки и хранения вклю ­ чаться в эксплуатацию.

Основные объекты применения смазок - откры ты е и негерметизированные узлы трения; труднодоступные узлы трения; механизмы, расположенные под перемен­ ным углом к горизонту; узлы трения, где невозможна частая смена смазочного материала.

Смазки необходимо применять в следующ их случаях:

переменный скоростной режим эксплуатации машин;

вынужденный контакт узла трения или защ ищ ае­ мой поверхности с водой либо агрессивными средами;

резко изменяющийся температурный режим;

герметизация подвижных уплотнений, сальников и резьбовых соединений;

длительная консервация машин, оборудования, приборов и металлических изделий;

необходимость упростить конструкцию, умень­ шить массу и размер смазываемых устройств.

Только 14% смазок расходуется для консервации и 2% - для герметизации. Остальные смазки используют в качестве антифрикционных смазочных материалов для уменьшения трения и износа трущихся деталей.

По сравнению с маслами смазки имеют следующ ие преимущества:

способность удерживаться в негерметизированных узлах трения;

высокая эффективность в работе при одновремен­ ном воздействии повышенных температур, давлений, ударных нагрузок и переменных режимов скоростей;

более высокие защитные свойства по отнош ению к коррозии, повышенная водостойкость;

способность обеспечивать лучшую герметизацию узлов трения и предохранять их от загрязнения;

значительно меньшая зависимость вязкости от тем ­ пературы, что позволяет применять их в более ш ироком интервале температур;

лучшая смазочная способность;

больший ресурс работоспособности и меньший расход.

К недостаткам смазок следует отнести более низкую охлаждающую способность, большую склонность к окислению и сложность при использовании в централи­ зованных системах.

Консервационные, а позднее консервационно-рабочие и рабоче-консервационные масла полностью вытес­ нили пластичные смазки из сферы внутренней консерва­ ции двигателей машин и механизмов. Преимущества применения этих смазочных материалов для внутренней защиты металлических изделий взамен плотных смазок и рабочих масел следующие: снижение коррозионно-механического износа машин и механизмов, продление срока их службы и повышение надежности (безотказнос­ ти в работе), снижение затрат и относительной стоимос­ ти консервации и расконсервации техники (в 3— раз по сравнению с рабочими маслами и в 6 - 1 0 раз по сравне­ нию с плотными смазками).

Выделяют две основные области их применения:

1 ) непосредственно на металлообрабатывающих, машиностроительных и других предприятиях для межоперационной защиты деталей и узлов и консерва­ ции изделия в сборе на период его транспортировки и хранения;

2 ) при хранении, периодической и постоянной экс­ плуатации техники.

Консервационно-рабочие и рабоче-консервационные масла отличаются от консервационных тем, что после за­ вершения периода хранения на них разрешена эксплуа­ тация техники. Эксплуатировать технику, даже крат­ ковременно, на консервационных маслах запрещается.

Общее достоинство масел и смазок —дешевизна. Их наносят на поверхность изделий намазыванием, распы­ лением и погружением. Перед консервацией масла разо­ гревают. Нанесение масел при температуре ниже 15 °С недопустимо. Пластичные смазки предварительно рас­ плавляют при температуре 80... 100 °С.

Наиболее широко применяют масла и смазки НГА и Б), ПВК, К-17, ВО, РЖ, КРМ. Для консервации используют иногда обычные рабочие масла с добавкой присадок-ингибиторов (например, АКОР-1 или КП) в ко­ личествах 5... 15% от массы консервационной смеси.

О с у ш и т е л и применяют для снижения влажности воздуха внутри барьерной упаковки. При длительном хранении влажность воздуха желательно понизить до 20...30%. Обычно в качестве осушителя используют си­ ликагель, иногда другие осушители, например цеолиты.

Чтобы обеспечить консервацию изделий на срок 2-3 го­ да, количество силикагеля принимают из расчета 0,1... 1 кг на 1 м2 упаковочной барьерной пленки. Используемый силикагель должен содержать не более 2 % влаги; в про­ тивном случае его необходимо предварительно осушить.

Контролировать влажность внутри упаковки можно с помощью силикагеля-индикатора, пропитанного хло­ ристым кобальтом. В сухом виде он синий или сине-фиолетовый, при увлажнении становится розовым или фио­ летово-розовым.

Недостаток метода осушения - ускоренное старение неметаллических материалов в сухой атмосфере.

И н е р т н ы е а т м о с ф е р ы применяют в исключи­ тельных случаях для консервации особо ответственных изделий, поскольку средство это достаточно дорогое. Но данный метод консервации весьма эффективен. Для со­ здания инертной атмосферы используют азот или гелий, подвергнутый глубокой осушке. Во избежание проник­ новения влаги внутрь упаковки инертный газ внутри нее должен находиться под избыточным давлением. Это обусловливает использование в качестве упаковки гер­ метичных металлических контейнеров.

И н г и б и т о р ы к о р р о з и и - универсальные, де­ шевые и наиболее широко применяемые средства кон­ сервации и защиты от коррозии металлических изделий.

Для консервации чаще всего используют один из ни­ жеследующих способов применения ингибиторов.

1. Нанесение ингибиторов на поверхность изделия из растворов. Таким образом наносят, например, ингибито­ ры NaN02, Г-2, НДА, ИФХАН-1 и др.

2. Конденсация ингибиторов на поверхности изделий из воздуха, насыщенного их парами. Воздух при высо­ кой температуре насыщают парами ингибитора (НДА, КЦА, ИФХАН-1 и т.д.). Горячий воздух направляется в консервируемое изделие, и ингибитор осаждается тон­ кой пленкой на его холодных стенках.

3. Нанесение на поверхность металла полимерной пленки, содержащей ингибиторы коррозии.

Ингибированные полимерные покрытия подразделя­ ют на неснимаемые и снимаемые. Неснимаемые покрытия предназначены для защиты металлов и металличе­ ских изделий на период монтажа, транспортировки и хра­ нения. При необходимости в дальнейшем окрашивать из­ делия такие ингибированные покрытия мож но не удалять. К неснимаемым относят покры тия на основе красок ГФ-570, ГФ -570 РК, эмали М С-1181. Снимаемые покрытия предназначены для защ иты металлов и метал­ лических изделий, не подлежащ их окраске, на период монтажа, транспортировки и хранения. После выполне­ ния защ итных функций такое покрытие удаляется.

В этом случае применяют легкоснимаемые (ЛСП) и смы­ ваемые покрытия. Смываемые покрытия после выполне­ ния защитных функций удаляются растворителями (ИС-1, ИСМ-3, Н Г-216). ЛСП делят на три группы: 1) покрытия на основе пленкообразующ их веществ, растворимых в ор­ ганических растворителях; 2 ) покрытия на основе водных латексов; 3) покрытия на основе плавких пленкообразую­ щ их материалов, наносимых из расплавов.

К первой группе покрытий (полимеры винилхлорида, хлор- и фторпроизводные полиэтилена) относят составы Х В -036, Х П -1, Ф П -5, Ф П -6, лаки Х С-5676, Х С -596, по­ крытие ЛСП, ко второй - защитные покрытия, получае­ мые из водных дисперсий или эмульсий полимеров: соста­ вы А К -535, А К -535П, ИС-К4-51, к третьей —съемное ин­ гибированное покрытие ЗИП на основе этилцеллюлозы.

4. У паковка изделий в ингибированную бумагу.

Очень распространенный и эффективный способ, приме­ няемый для защ иты многих типов изделий. И спользуют следующ ие типы таких бумаг: МБГИ (с метанитробензо­ атом гексаметиленимина — Г-2), Н Д А (с нитритом дициклогексиламина), УНИ (с нитритуротропиновой см е­ сью ), БН (с бензоатом натрия) и др.

5. Внесение в замкнутое пространство пористого но­ сителя с ингибитором. М етод основан на использовании пористого адсорбента типа «Л иносиль» или «Л и н опон », пропитанного соответствую щ им ингибитором.

Б а р ь е р н ы е м а т е р и а л ы такж е играют важную роль при консервации изделий. К ним относятся парафи­ нированная бумага, бумага с нанесенной на нее пластмас­ совой пленкой или металлической фольгой, а также поли­ винилхлоридная и полиэтиленовая пленка. Наиболее рас­ пространенный и эффективный материал такого типа —по­ лиэтиленовая пленка. Для очень ж естких условий она должна иметь толщину не менее 150 мкм, в остальных слу­ чаях —не менее 100 мкм. Паропроницаемость такой плен­ ки составляет 5...8 г/(м2 -сут) при температуре 40 °С.

17.3. Типовые схемы консервации Консервацию металлов и металлоизделий производят в специальных цехах и на участках при температуре не ниже 15 °С и относительной влажности воздуха не более 70%. Перед консервацией изделия должны быть очище­ ны от загрязнений, обезжирены и просушены.

Изделия г р у п п ы I консервируют смазками, ЛСП и ингибированной бумагой.

Изделия г р у п п ы II обычно консервируют комплекс­ но, применяя несколько средств. Используют, напри­ мер, следующую схему: слой смазки, затем чехол из по­ лиэтиленовой пленки, внутрь которого помещают осу­ шитель воздуха - мешочки с силикагелем. Масса каждо­ го мешочка не должна превышать 1 кг. Иногда вместо смазки применяют ингибированную бумагу. Внутрь чех­ ла вместе с осушителем часто помещают пористые носи­ тели с ингибитором.

Изделия г р у п п ы III также подвергают комплекс­ ной консервации. Кроме того, применяют инертные ат­ мосферы. Особенность консервации изделий этой груп­ пы заключается в том, что многие из них нельзя консер­ вировать с помощью смазок (оптические, радиоэлек­ тронные приборы и т.п.).

Изделия г р у п п ы IV консервируют смазками, ис­ пользуют ингибированные упаковочные материалы и ЛСП. Барьерную упаковку обычно не применяют.

Изделия г р у п п ы V наиболее эффективно консерви­ руют с помощью ингибированного воздуха. Для этого внутри загерметизированного объема создается необхо­ димая для защиты концентрация паров ингибитора.

Изделия г р у п п ы VI обычно консервируют ингиби­ торами или смазками. Для прецизионного проката воз­ можна комплексная схема консервации. Например, ру­ лон металлической ленты окунают в раствор ингибито­ ра, затем упаковывают в бумагу и герметизируют снару­ жи ЛСП. Комплексной консервации подвергают также бунты и катушки проволоки, используя ингибиторы в сочетании с барьерными материалами.

Изделия г р у п п ы VII консервируют смазками или легкоснимаемыми покрытиями.

Допустимые сроки хранения изделий определяются применяемой системой консервации и категорией усло­ вий хранения. Для обеспечения необходимого срока хра­ нения периодически проводят соответствующие профи­ лактические мероприятия: заменяют отработанный осу­ шитель, ремонтируют чехлы, возобновляют смазку и т.д.

17.4. Расконсервация и переконсервация Р а с к о н с е р в а ц и я изделий производится перед пуском их в эксплуатацию или по истечении установлен­ ного срока хранения. При наличии упаковки первой ста­ дией расконсервации является удаление упаковочных материалов. Средства и методы расконсервации выбира­ ют в соответствии с требованиями технической докумен­ тации на данное изделие.

Консистентные смазки удаляют с поверхности скребка­ ми, лопатками, а затем протирают поверхность ветошью, смоченной бензином, уайт-спиритом или другим раствори­ телем. Смываемые полимерные покрытия снимают водой, а затем поверхность также протирают ветошью, смоченной растворителями. С изделий небольшого размера консис­ тентные смазки, консервационные масла и смываемые по­ лимерные покрытия удаляют в камерах или ваннах с жид­ кими минеральными маслами, в парах негорючих раство­ рителей, в моечных машинах струйного типа с применени­ ем горячих щелочных растворов, а затем протирают ветошью, смоченной в органических растворителях.

Легкоснимаемые полимерные покрытия надрезают и снимают. Летучие и водорастворимые ингибиторы из внутренних полостей изделий вымывают 2...3% -м вод­ ным раствором нитрита натрия с добавкой 0,5% кальци­ нированной соды.

П е р е к о н с е р в а ц и ю осуществляют после истече­ ния установленного срока временной защиты изделий от атмосферной коррозии, а также при повреждении консервационных покрытий или появлении коррозии до окончания установленного срока защиты. При определе­ нии необходимости переконсервации особое внимание уделяют осмотру рабочих поверхностей (уплотнений фланцев, выступающих концов валов, узлов трения и т.п.). Выявляют дефекты консервационных покрытий и наличие коррозионных поражений. После этого снимают защитные покрытия и сортируют изделия, удаляют сле­ ды коррозии и повторно наносят защитные покрытия.

Коррозию выявляют визуальным осмотром. На сталь­ ных и чугунных деталях она проявляется в виде темных точек и пятен или оранжево-бурого налета. На алюминие­ вых деталях коррозия имеет вид пятен или порошкообраз­ ного налета светло-серого либо белого цвета. Коррозия на медных деталях проявляется в виде пятен или налета зеле­ ного цвета, переходящего в темно-зеленый либо черный.

Наиболее характерные дефекты консервационных покрытий, обнаруживаемые при визуальном осмотре, сползание и нарушение сплошности. Для консистент­ ных смазок к числу дефектов относят загрязнение пы­ лью или посторонними включениями, усыхание и рас­ трескивание; для консервационных масел — нарушение сплошности, усыхание, загрязнение пылью; для снимае­ мых покрытий - разрывы, трещины, усыхание.

При переконсервации необходимо полностью удалить старое защитное покрытие. Наибольшую трудность представляет удаление консистентны х смазок и вы сок о­ вязких консервационных масел. Их соскребают с поверх­ ности скребками или лопатками, а остатки удаляют рас­ творителями.

После удаления защитных смазок и покрытий, а так­ же рассортировки изделий необходимо в возмож но более короткий срок снова подвергнуть их консервации. Консервационные покрытия следует наносить только после удаления с поверхности металлоизделий следов корро­ зии. Для этого пользуются химическими и механически­ ми методами. Химические методы можно применять только для изделий, не ограниченных ж есткими рамка­ ми размерных допусков. При механическом удалении продуктов коррозии их рекомендуется предварительно размягчить путем смачивания керосином. Со шлифован­ ных поверхностей продукты коррозии удаляют наждач­ ной шкуркой № 170-230, смоченной в индустриальном масле. С тонкошлифованных поверхностей их удаляют пастой ГОИ, разведенной в минеральном масле. Очищен­ ные от коррозии поверхности промывают в бензине.

17.5. Упаковка изделий По фун кц и он ал ьном у н а з н а ч е н и ю упа­ ковка разделяется на барьерную и т ранспорт ную (та­ ра). Барьерная упаковка предназначена для предотвра­ щения доступа агрессивных компонентов окружающей среды (воды, водяного пара, производственных газов) к изделию или определенным его участкам. В зависимости от применяемых консервационных материалов и методов консервации барьерная упаковка должна обеспечивать:

полное исключение доступа атмосферного воздуха в полости изделия, подвергнутого консервации инерт­ ными газами, сухим или ингибированным воздухом, ле­ тучими ингибиторами;

частичное или полное исключение доступа агрессив­ ных газов и паров воды к поверхности изделия, подверг­ нутого консервации водорастворимыми ингибиторами;

частичное или полное исключение прямого воздей­ ствия атмосферных осадков, солнечных лучей, пыли на изделия, полностью или частично покрытые пластичны­ ми смазками и некоторыми полимерными материалами.

Основные виды упаковки изделий, подвергнутых консервации,. - обертывание в парафинированную бума­ гу или антисептированную (при хранении в условиях тропического климата). Для упаковки изделий, подверг­ нутых консервации летучими ингибиторами или с при­ менением силикагеля, используют полимерные пленки.

Рекомендуется применять стабилизированную полиэти­ леновую пленку толщиной 150...200 мкм.

На основе полимерных пленок в настоящее время со­ зданы новые виды упаковки, технологии и оборудование для их осуществления, позволяющие исключить ручной ТРУД. улучшить культуру производства. К таким видам упаковки относят: «блистер», «ски н », «ф лоу», «стретч»

и др. В случае использования для упаковки ингибиро­ ванных пленок рекомендуется содержание в них ингиби­ тора 1... 15% (мае.).

Упаковка «блистер» представляет собой сочетание картона, в том числе ламинированного полимерной пленкой, и термопластичного полимерного материала.

Прозрачную оболочку из термопластичного полимера, покрывающую изделие, приваривают или приклепыва­ ют к листу картона либо полимера, на котором установлено изделие. Полимерные оболочки для упаковки «блистер» изготавливают вакуум- или пневмоформова­ нием из жестких полимеров (поливинилхлорида, ацетобутирата целлюлозы, полистирола и т.п.). Такая упаков­ ка предназначена для небольших предметов —метизов, инструмента, фармацевтических препаратов и др. До­ стоинства метода - хороший товарный вид и надежная защита упакованного изделия. Прозрачность полимер­ ной оболочки позволяет оценить качество изделия без нарушения упаковки.

Упаковка «скин» также представляет собой сочетание полимерной оболочки и жесткой основы (картон, листо­ вой полимер). Однако в отличие от упаковки «блистер»

оболочка из полимерной пленки не подвергается предва­ рительному формованию, а деформируется вследствие на­ гревания в процессе упаковывания изделия или после не­ го, проходя вместе с изделием через нагревательное устройство. Для такой упаковки применяют специальные полимерные пленки с большой термической усадкой (30... 70%), обеспечивающей после термической обработ­ ки плотное обтягивание упаковываемого изделия плен­ кой. Известно много разновидностей «скин»-упаковки с применением вакуума или без него. Достоинства этого ме­ тода - высокая производительность труда, качество упа­ ковки, культура производства на участках консервации, возможность одновременного упаковывания на одной ма­ шине изделий различных габаритов.

Упаковка «флоу» является разновидностью упаковок типа «блистер» и «скин». Упаковываемое изделие раз­ мещают на подставке из жесткого материала и наносят тонкий слой расплава полимера путем струйного распы­ ления или с помощью экструдера. Одновременно из упа­ ковки через ее пористую основу отсасывается воздух.

Слой полимера, остывая на изделии, образует тонкую пленку, которая под действием вакуума плотно облегает изделие. Этот метод экономичен (излишки полимера мо­ гут использоваться повторно), не требует сварки или другого способа крепления полимерной оболочки к под­ ложке. К числу его недостатков следует отнести ограни­ чение упаковываемых изделий по размерам и кратковре­ менное воздействие на изделие температур расплава по­ лимера, что не всегда допустимо. Для таких упаковок ча­ ще всего используют эфиры целлюлозы и полиолефины.

Упаковка «стретч» объединяет достоинства упако­ вок «блистер» и «скин» и заключается в том, что изделие помещают в жесткую вырубную двойную коробку и по­ крывают ее растягивающейся полимерной пленкой, ко­ торую прочно заделывают между стенками коробки.

Упаковывание и консервацию металлоизделий мож­ но осуществлять путем помещения изделий в герметич­ ные чехлы (пакеты) из полимерной пленки. Это наиболее простой, не требующий сложного технологического обо­ рудования и оснастки способ, который может быть легко реализован на любых предприятиях.

СПИСОКУСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

АК

–  –  –

I Богомолов. БД. Химия древесины / Б.Д. Богомолов.

^"^Гольдаде, ВА. Низкомодульные композиционные ма­ териалы на основе термопластов / В.А. Гольдаде, А.С. е веров, Л.С. Пинчук. Минск, 1984.

3. Защита нефтепромыслового оборудования от корро­ зии / Э.М. Гутман [и др.]. М., 1987.

4. Защита химического оборудования неметаллически ми покрытиями / Л.Г. Богаткова [и др.]. М., 1989.

5. Иванов, Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кис­ лых средах / Е.С. Иванов. М., 1986.

6. Корецкая, Л.С. Атмосферостойкость полимерных ма­ териалов / Л.С. Корецкая. Минск, 1993.

7. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты / В.М. Москвин [и др.]. М., 1980.

8. Коррозия конструкционных материалов: в 2 кн. / В.В. Батраков [и др.]. М., 1990.

9. Люблинский, ЕЛ. Электрохимическая защита от коррозии / Е.Я. Люблинский. М., 1987.

10. Пинчук, Л.С. Герметизирующие полимерные мате­ риалы / Л.С. Пинчук, А.С. Неверов. М., 1993.

12. Речиц, Г. Полимерные противокоррозионные плен­ ки /Г.В. Речиц. Минск, 1991.

13. Розенфельд, ИЛ. Антикоррозионные грунтовки и ингибированные лакокрасочные покрытия / И.Л. Розен­ фельд, Ф.И. Рубинштейн. М., 1980.

14. Розенфельд, ИЛ. Защита металлов от коррозии ла­ кокрасочными покрытиями / И.Л. Розенфельд, Ф.И. Ру­ бинштейн, К.А. Жигалова. М., 1987.

Л.,11980еХНИКа б° РЬбЫ ° КОррозией I Р- Юхневич [и др.].

16. Улиг, Г.Г. Коррозия и борьба с ней / Г.Г. Улиг, Р.У. Реви. Л., 1989.

17. Фокин, М.Н. Защитные покрытия в химической промышленности / М.Н. Фокин, Ю.В. Емельянов. М., 1981.

18. Шлугер, МЛ. Коррозия и защита металлов / М.А. Шлугер, Ф.Ф. Ажогин, Е.А. Ефимов. М., 1981.

ОГЛАВЛЕНИЕ П р е д и с л о в и е

I. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ

МАТЕРИАЛОВ

1. Общие сведения о коррозии конструкционных материалов.. 5

1.1. Проблема к о р р о з и и

1.2. Коррозия конструкционных материалов на транспорте.. 8

1.3. Коррозия строительных материалов

1.4. Термодинамика и кинетика процесса коррозии металлов

1.5. Виды коррозии м еталлов

1.6. Показатели коррозии

2. Химическая коррозия металлов

2.1. Химический механизм коррозии и окисления металлов

2.2. Кинетика газовой коррозии

2.3. Внутренние и внешние факторы газовой коррозии... 27

2.4. Химическая коррозия в жидких средах

Электрохимическая коррозия металлов

3.

3.1. Термодинамика электрохимической к оррози и.............30

3.2. Диаграммы Пурбе

3.3. Кинетика электродных реакций

3.4. Водородная и кислородная деполяризация

3.5. Коррозионные диаграммы

3.6. Пассивность м етал л ов

4. Внутренние и внешние факторы электрохимической коррозии.........*

4.1. Состав и структура сплава

4.2. Состав коррозионной среды

4.3. Кислотность среды

4.4. Температура, давление и перемешивание

4.5. Внешний электрический ток, радиация, микроорганизмы

II. РАЗРУШЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ

КОРРОЗИОННО-АКТИВНОЙ СРЕДЫ

5. Коррозионно-механическое разрушение металлов.... 50

5.1. Влияние статических напряжений на электро­ химическое поведение сплавов

5.2. Влияние статических напряжений на скорость коррозии

5.3. Коррозионное растрескивание

5.4. Коррозионная у ста л ость

5.5. Фреттинг-коррозия

5.6. Коррозия при кавитации

6. Коррозия в естественных условиях

6.1. Локальная коррозия

6.2. Атмосферная коррозия

6.3. Подземная коррозия...............

6.4. Биологическая коррозия в почве

6.5. Морская к орр ози я

6.6. Коррозия, вызванная блуждающими токами............... 73

7. Коррозия основных конструкционных металлов и сплавов........................ V.... 79

7.1. Коррозия железа и его сплавов

7.2. Коррозия меди и ее сплавов

7.3. Коррозия алюминия и его сплавов

7.4. Коррозия других цветных металлов

III. РАЗРУШЕНИЕ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ АГРЕССИВНЫХ ФАКТОРОВ

ВНЕШНЕЙ СРЕДЫ

. Коррозия бетона и методы защиты от н е е

8.1. Общие сведения о коррозии бетона

8.2. Основные виды коррозии бетона

8.3. Предотвращение и снижение химической коррозии бетона

9. Разрушение полимеров под воздействием факторов окружающей среды

9.1. Воздействие на полимеры различных атмосферных факторов

9.2. Методы оценки атмосферостойкости полимеров.... 102

9.3. Стойкость полимерных материалов к воздействию атмосферных факторов

9.4. Повышение долговечности материалов на основе полимеров

10. Древесина, ее разрушение под воздействием окружающей среды

10.1. Общие сведения о древесине и ее свойствах............ 118

10.2. Химический состав древесины

10.3. Воздействие на древесину различных факторов внешней среды

10.4. Защита древесины от воздействия факторов внешней среды

IV. ЗАЩИТА КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

ОТ КОРРОЗИОННОГО ПОРАЖЕНИЯ

11. Защита металлов от коррозии

11.1. Основные методы защиты металлов от коррозии... 130

11.2. Защита от коррозии с помощью металлических покрытий

11.3. Гальванические покрытия

11.4. Металлические покрытия, наносимые из расплава.135

11.5. Термодиффузионные покрытия

11.6. Виды металлических покрытий

11.7. Специальные методы нанесения металлических покрытий

12. Неметаллические защитные покры тия

12.1. Неорганические покрытия............

12.2. Гуммирование и гуммировочные покрытия............ 143

13. Защитные покрытия на основе полимеров.................. 149

13.1. Лакокрасочные покрытия

1 3.2. Антикоррозионны е гр ун товк и

13.3. Преобразователи ржавчины и грунтовкипреобразователи

13.4. Защитные покрытия на основе термопластов и реактопластов

1 3.5. Н анесение покры тий из полимерны х порош ков... 158

14. Основы ингибиторной з а щ и т ы

1 4.1. М еханизм действия ингибиторов к о р р о з и и................ 169

14.2. Влияние ингибиторов на катодный и анодный процессы

14.3. Действие ингибиторов в кислых средах.................. 176

15. Основные типы ингибиторов коррозии и ингибированных материалов

15.1. Ингибиторы для растворов..

15.2. Ингибиторы атмосферной коррозии

15.3. Ингибированные покрытия и смазки

15.4. Пленки с контактными ингибиторами коррозии... 185

15.5. Пленки с летучими ингибиторами коррозии.......... 189

16. Некоторые специальные методы защиты от коррозии.. 193

16.1. Обработка коррозионной среды

16.2. Легирование металла

16.3. Электрохимическая защита.

17. Консервация металлоизделий

17.1. Назначение консервации. Условия хранения изделий

17.2. Средства и методы консервации..........

17.3. Типовые схемы консервации

17.4. Расконсервация и переконсервация

17.5. Упаковка изделий

–  –  –

Республиканское унитарное предприятие «Издательство “Вышэйшая школа” *.

ЛИ № 02330/0131768 от 06.03.2006. 220048, Минск, проспект Победителей, 11 www.vshph.com Республиканское унитарное предприятие «Типография “ Победа” *. 2 2 2 3 1 0, Молодечно, ул. Тавлая, 11.

Неверов, А. С.

Н40 Коррозия и защита материалов : учеб. пособие / А. С. Неверов, Д. А. Родченко, М. И. Цырлин. Минск : Выш. шк., 2007. - 222 с. : ил.

ISBN 978-985-06-1236-6.

Рассмотрены механизмы разрушения материалов под воз­ действием факторов внешней среды и основные методы и средства, используемые для защиты от разрушения. Впервые в отечественной учебной литературе, посвященной коррозии, рассмотрены проблемы деструкции не только металлов, но и неметаллических материалов (бетона, древесины, полимеров).

Для студентов технических специальностей вузов. Будет полезно научным работникам, аспирантам, специалистам предприятий и организаций, занимающимся проблемами за­ щиты от коррозии.

Pages:     | 1 | 2 ||
Похожие работы:

«WAVIN-LABKO OY Labkotie 1 FIN-36240 KANGASALA Tel: +358 (0)20 1285 210 Fax: +358 (0)20 1285 280 www.wavin-labko.fi 02/10 42AI01bv E-mail: tanks@wavin-labko.fi Labko FRW – регулирующий колодец Инструкция по установке эксплуатации и обслуживанию Labko FRW – регулирующий колодец 42AI01bv Содержание LABKO FRW РЕГУЛИРУЮЩИЙ КОЛОДЕЦ ТЕХНИЧЕС...»

«Руководство Пользователя Master Модуль контроллера Smartpack2 Система мониторинга и контроля для Систем электропитания постоянного тока Powerpack, Flatpack2 & Minipack Руководство Пользователя Мастер-Контроллер Smartpack2 350020.013 Информация в этом документе не может быть изменена без предварительного уведомления Eltek Valer...»

«от 17 июля 2014 года № 209 г. Горно-Алтайск Об утверждении региональных нормативов градостроительного проектирования Республики Алтай В соответствии с Градостроительным кодексом Российской Федерации, Законом Республики Алтай от 5 марта 2011 года...»

«КАТАЛОГ Спецтехника KАМАZ Дополнительные опции на автомобили KАМАZ О КОМПАНИИ В 1992 г. для оперативного выполнения заказов ятельности. Сегодня "РИАТ" представляет собой на спецтехнику КАМАЗ было создано Общество с надежный, хорошо отлаженный механизм, способограниче...»

«АННОТАЦИЯ рабочей программы учебной дисциплины Схемотехника и системотехническое проектирование 1. Наименование образовательной программы, в рамках которой читается дисциплина: 12.03.01"Приборостроение", профиль подготовки "Приборы и...»

«Утвержден ЛИПГ. 425652.003 РЭ-ЛУ Автоматизированная система охранно-пожарной сигнализации ПРИТОК-А Ретранслятор Приток-А-Ф Руководство по эксплуатации ЛИПГ. 425652.003РЭ 1 ЛИПГ. 425652.003РЭ СОДЕРЖАНИЕ 1 Назначение 2 2 Технические характеристики 3 3 Состав изделия 5 4 Устройство и работа изделия 5 5 Порядок уста...»

«Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Липецкий государственный технический университет" Экономический факультет УТВЕРЖДАЮ Декан ЭФ Московцев В.В. "." _2011 г. РАБОЧАЯ ПРОГР...»

«228 Материалы 58-й научно-технической конференции Вывод: Применение податливых опор в железобетонных плитах опертых по контуру позволяет повысить сопротивление конструкций действию динамических нагрузок большой интенсивности. Положительное влияние податливости опор увеличивается с уменьшением жесткост...»

«ГИПЕРГЛИКЕМИЯ У НОВОРОЖДЕННЫХ. д.м.н., профессор Шишко Г.А. Белорусская медицинская академия последипломного образования Резюме В статье представлены патогенетичсекие механизмы развития гипергликем...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ГОСТ Р 54180–2010 СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ СТЕКЛО ТЕРМОУПРОЧНЕННОЕ Технические условия EN 1863-1:2000 (NEQ) EN 1863-2:2000 (NEQ) Издание официальное Москва Стандартинформ ГОСТ Р 54180–2010 Пре...»

«ЛИЧНОСТЬ. ОБЩЕСТВО. ГОСУДАРСТВО УДК 004.056 Перспективы оптимизации политики обеспечения информационной безопасности российского общества Я. С. Артамонова Московский технический университет связи и и...»

«RESEARCH ELECTONICS, INC СРМ-700 ЗОНД МОНИТОР РУКОВОДСТВО ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ RESEARCH ELECTRONICS, INC. 1607 BROWN AVE. COOKEVILLE, TN 38501 615-528-5756 Содержание ВВЕДЕНИЕ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ЗОНДЫ И ТЕСТОВЫЕ ПЕРЕ...»

«Цех механической обработки Профессионалы работают для Вас www.amurmachinery.ru Специалисты участка механической обработки изготовят детали по Вашим чертежам, эскизам или "по образцу"разработают технологический процесс изгот...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ГОСТ Р СТАНДАРТ 53293— РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Пожарная опасность веществ и материалов МАТЕРИАЛЫ, ВЕЩЕСТВА И СРЕДСТВА ОГНЕЗАЩИТЫ Идентификация методами термического анализа Издание официальное Москва Стандартинформ ГОСТ...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ...»

«ЛОКТЕВ ДАНИИЛ АЛЕКСЕЕВИЧ МЕТОДЫ И АЛГОРИТМЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИК ПОДВИЖНЫХ И НЕПОДВИЖНЫХ ОБЪЕКТОВ ПУТЕМ АНАЛИЗА ИХ ИЗОБРАЖЕНИЙ В КОМПЛЕКСНОЙ СИСТЕМЕ КОНТРОЛЯ Специальность 05.11.13 – Приборы и методы контроля пр...»

«Карпов Егор Константинович ПОВЫШЕНИЕ ПОДВИЖНОСТИ БЫСТРОХОДНОЙ ГУСЕНИЧНОЙ МАШИНЫ НА ОСНОВЕ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ ВО ВРЕМЕНИ УПРАВЛЯЮЩИХ СИЛОВЫХ ВОЗДЕЙСТВИЙ Специальность 05.05.03 – Колесные и гусеничные машины АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степен...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ ФГБОУ ВПО Уральский государственный лесотехнический университет Институт экономики и управления Кафедра менеджмента и внешнеэкономической деятельности предприятия Программа учебной дисциплины Б3.Б5. СТАТИСТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В УПРАВЛЕНИИ КАЧЕСТВОМ На...»

«ТОО "БатысМунайГазЖабдыктары" ведущая отечественная промышленная компания Предприятие "БатысМунайГазЖабдыктары" основано в 2006 году в городе Уральск. К настоящему времени нам удалось у...»

«"УТВЕРЖДАЮ" Директор Ханты-Мансийского филиала ОАО "ДСК "АВТОБАН" Алексеев С.П. 17 декабря 2012 г. ПРОЕКТНАЯ ДЕКЛАРАЦИЯ о строительстве объекта "Жилой дом с малогабаритными квартирами в микрорайоне "Пионерный" г.Пыть-Ях".Информация о застройщике: Пол...»

«"Ученые заметки ТОГУ" Том 4, № 4, 2013 ISSN 2079-8490 Электронное научное издание "Ученые заметки ТОГУ" 2013, Том 4, № 4, С. 151 – 156 Свидетельство Эл № ФС 77-39676 от 05.05.2010 http://ejournal.khstu.ru/ ejournal@khstu.ru УДК 338.2:378(571.6) © 2013 г. Ли Ли...»

«Приемно-контрольный прибор Версия микропрограммы 1.13 INTEGRA РУКОВОДСТВО ПО НАСТРОЙКЕ SATEL sp. z o.o. ul. Budowlanych 66 80-298 Gdask POLAND тел. (48) 58 320 94 00 info@satel.pl www.satel.eu integra_p_ru 10/14 Во избежан...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "САМАРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АЭРОКОСМИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ имени академика С.П. КОРОЛЕВА" ТЕХНИЧЕСКОЕ ОБСЛУЖИВАНИЕ ГИДРОСИСТЕМЫ САМОЛЕТА ЯК 42 Методические указания к практиче...»

«Гибкий мультиплексор E1–XL/S Модель высотой 1U для стойки 19 дюймов Руководство по установке и эксплуатации Версия документа: 2.5R / 04.12.2008 © 2008 КБ Кроникс  Гибкий мультиплексор E1-XL/S Указания по технике безопасности Восклицательный знак в треуголь...»

«Требования по защите информации в корпоративной системе мобильной связи при обработке данных в государственных информационных системах Оглавление Общие положения Перечень сокращений Термины и определения 1. Объекты, подлежащие защите 2. Механизмы обеспечения ИБ Механизмы обеспечения ИБ на МСК Механизмы обес...»

«МОРСКОЕ ОБРАЗОВАНИЕ В.И. Одинцов доктор технических наук, профессор заведующий кафедрой судовых энергетических установок "БГАРФ" ФГБОУ ВПО "КГТУ" seu@bga.gazinter.net Математическое обеспечение...»

«К математической теории зрительного восприятия В. Н. Козлов Зрение занимает особое место среди органов чувств человека. По некоторым оценкам биологов до 90% сенсорной (то есть от органов чувств) информации составляет зрительная информация. Столь же очевидно значима визуальная информация...»

«МЕЖОТРАСЛЕВОЙ ЖУРНАЛ "ПЫЛЕГАЗООЧИСТКА" №2 2011 (июль-декабрь) Межотраслевой журнал “ПЫЛЕГАЗООЧИСТКА” охватывает все вопросы очистки газов и воздуха, оборудование для газоочистки в металлургии, энергетике, нефтегазовой, химической, ООО "ИНТЕХЭКО" цементной и других отраслях промышленности (электрофильтры, рук...»

«БЕЛКООПСОЮЗ Учреждение образования "Минский торговый колледж" Цикловая комиссия экономических дисциплин ФИНАНСЫ ОРГАНИЗАЦИИ ДОМАШНЯЯ КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА для учащихся заочной формы получения образования 5 курса на...»








 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные материалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.