WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные матриалы
 


Pages:     | 1 ||

«ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ.. 4 ГЛАВА 1. ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ТЕХНОГЕННОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ ЗЕМЕЛЬ В НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ РАЙОНАХ (Литературный обзор)..10 Нефть и специфика нефтяного ...»

-- [ Страница 2 ] --

Общим является то, что начинаются концентрационные ряды с Mn, заканчиваются Сo, As, Cd и Hg, другие элементы (Zn, Cr, Ni, Cu, Pb) местами варьируют. Совпадают ряды распределения ТМ и мышьяка Улан-Хольского, Комсомольского и Состинского месторождений, значительно отличаются от них ряды Каспийского и Баирского нефтепромыслов в сторону увеличения концентрации Cr и Сu. Следует отметить что, на территориях буровых происходит увеличение содержания никеля по сравнению со значениями за территорией буровых. Повышенное содержание мышьяка и цинка объясняется тем, что в изучаемых почвах реакция среды нейтральная и слабощелочная (рН 7,1-8,6), а в этих условиях подвижность As, Zn повышается в силу их амфотерности. Также следует отметить, что концентрация мышьяка хоть и превышает ПДК, однако не превышает региональные значения.

Для оценки распределения и накопления токсикантов в почвах нефтепромысловых территорий был проведен дисперсионный анализ.

Наибольшая вариабельность наблюдалась у Cu, Zn, Pb (до 45-64%), минимальная у Co и Ni (1.7-3.84%). Более изменчивы показатели Каспийского месторождения.

Результаты дисперсионного анализа представлены в таблице 13.

–  –  –

Сравнение с кларком в литосфере [158] показало, что меньше кларка все элементы (КК1), кроме Cu и As (табл.12).

В почвах нефтепромыслов образовался следующие концентрационные ряды:

Каспийское – СuAsCoPbNiCdZnHgMnCr Улан-Хольское – ZnCuHgNiCdPb=MnAsCoCr;

Комсомольское – AsCoCuCdPbNiZnMnHgCr;

Состинское – AsCoCuPbNiCdZnHgMnCr;

Баирское – CoCuPbCdZnNiMnCr.

Наибольшее концентрирование отмечено для As, Cu и Co, что указывает на их природное происхождение. Из результатов исследования видно что, на территориях промысловых площадок происходит накопление практически всех металлов в сравнении с фоновыми значениями. Наибольшее концентрирование отмечено для меди, цинка и свинца.

Коэффициент региональной концентрации (ККР) учитывает фоновую концентрацию элемента в регионе, где проводится исследование и позволяет выявить провинциальные различия по содержанию химических элементов.. Он рассчитывается как отношение среднего содержания элемента в почвах к его фоновому значению по Республики Калмыкия. Таким образом, элементамидоминантами в почвах нефтепромыслов являлись Сu, Ni, As. Меньше всего в почвах содержалось Hg и Cr.

Для оценки техногенного накопления элементов в почве в зависимости от фоновых значений концентраций ТМ в бурых полупустынных почвах был рассчитан коэффициент фонового концентрирования (ККФ). Выше фона практически все элементы.

Тяжелые металлы образуют ряд по коэффициентам концентрирования на месторождениях от фонового уровня (ККФ) [159]:

Каспийское – CuPbHgCr=ZnNiAsCoMnCd Улан-Хольское - CoMnAsHgZnCu, Комсомольское – CdMnCrCu=HgZnAsCoNiPb Состинское – ZnCoPbHgAsNiCrMnCuCd;

Баирское – ZnPbNi=CrCuCdCoMn.

Для выявления особенностей распределения ТМ в почвогрунтах буровых площадок был использован метод геохимических спектров, построены по кларкам концентрации (или рассеиванию) элементов. Коэффициент регионального концентрирования (Ккр) представляет собой отношение среднего содержания элемента в почвогрунтах месторождений нефти к его фону по РК (рис. 4).

–  –  –

Рис. 4. Геохимические спектры ТМ в почвогрунтах буровых площадок месторождений: Ккр – к региональному кларку, Кк – к кларку литосферы На основе проведенного анализа аккумуляции ТМ в почвогрунтах буровых площадок выявлена их эколого-геохимическая специализация. В сравнении с кларком литосферы (по Виноградову) во всех изученных месторождениях отмечена эколого-геохимическая специализация по мышьяку. В сравнении с региональным кларком в почвогрунтах отмечено высокое накопление меди.

Загрязнение почв и грунтов месторождения тяжелыми металлами может быть обусловлено их высоким содержанием в нефти, нефтешламе и буровых отходах и их выбросами в атмосферу при сжигании нефти и нефтепродуктов и работе транспорта.

Для выяснения динамики содержания валовых форм тяжлых металлов были сопоставлены результаты данной работы с работой, проведенной в 2008 году по исследованию содержания тяжелых металлов месторождений – УланХольское, Состинское и Баирское Для сравнения использовали [160].

усредннные данные для трех месторождений таблица 14.

Таблица 14. Изменение содержания валовых форм тяжлых металлов в почвогрунтах нефтепромыслов

–  –  –

Представленные данные свидетельствуют о том, что содержание ТМ в почвогрунтах данных месторождений за прошедшие 5 лет практически не изменилось; можно отметить лишь тенденции к увеличению содержания свинца и кобальта. Такие значения подтверждаются тем, что получить достоверные данные о накоплении тяжелых металлов в почве можно через длительный период времени (50-200 лет). Поэтому отсутствие накопления ТМ в почвах нефтепромыслов не может свидетельствовать об изменении интенсивности загрязнения почв в современный период.

В соответствии с требованиями СанПин 2.1.7.1287-03 [161], оценить степень химического загрязнения почв контролируемыми поллютантами можно по таблице, приведнной в документе (табл. 15).

Таблица 15. Оценка степени химического загрязнения почв

–  –  –

На территориях четырех месторождений – Улан-Хольское, Состинское, Каспийское, Комсомольское выявлен наиболее высокий уровень загрязнения наблюдается поллютантом I класса опасности мышьяком и поллютантом II класса опасности кобальтом - зафиксировано незначительное превышение нормы ПДК.

Проанализировав данные по содержанию токсикантов в почвах нефтепромыслов, можно сделать вывод, что почвы данных месторождений по степени загрязнения тяжелыми металлами и мышьяком относятся к категории «Умеренно опасная».

Территорию Баирского месторождения можно отнести к категории «чистая»

[162].

Существующие в настоящее время данные по содержанию металлов в окружающей среде, как правило, разноречивы. Многие из них недостаточно увязаны с вариабельностью фонового содержания, нет четкой дифференциации поступления ТМ при нефтяном производстве и добыче, что затрудняет оценку степени антропогенной нагрузки на природные комплексы.

Известно, что накопление тяжелых металлов в почвах зависит от гранулометрического состава и типа почв [163, 164], а также от их содержания в первоначальных почвообразующих породах [165]. Вследствие этого становится невозможным сравнение данных о содержании тяжелых металлов в почвах со значениями ПДК [166]. Для корректной оценки уровня загрязнения почв ТМ необходимо разрабатывать ПДК для конкретных природно-климатических зон.

Некоторые исследователи рекомендуют использовать в качестве ПДК удвоенное региональное содержание элемента в фоновой почве [167]. Применение рекомендаций для анализа проведенных исследований показал что, все территории нефтепромыслов по степени загрязнения относятся к «чистым».

Таким образом, установлено, что закономерности распределения ТМ в бурых полупустынных почвах юго-востока РК обусловлены направлением, характером почвообразования и экологическими условиями. Доказано, что на подвижность ТМ в почве влияют следующие свойства самой почвы: реакция почвенной среды (рН), содержание в почве органических веществ, гранулометрический состав и емкость поглощения катионов почвы.

Способствует накоплению тяжелых металлов в почвенном покрове гумус – органическое вещество. Компоненты гумуса фульвокислоты и гуминовые кислоты могут образовывать с тяжелыми металлами комплексные соединения – фульваты и гуматы тяжелых металлов. Возникновение прочных соединений металлов с органическими веществами во многом определяет условия миграции или накопления металлов и гумусовых веществ в почвенном профиле [168].

Тяжлые металлы концентрируются как правило в приповерхностном слое почвы 0 - 10 см, где они присутствуют в форме обменных ионов, входят в состав гумусовых веществ, карбонатов, адсорбируются оксидами алюминия, железа, марганца [169]. Причм, органические вещества, обладая множественными возможными механизмами взаимодействия с минеральной частью почвы несомненно в наибольшей степени определяют процессы как аккумуляции тяжлых металлов в верхней части профиля, так и их миграцию по профилю, с дальнейшим накоплением на биогеохимических барьерах (иллювиальные, вторые гумусовые горизонты и др.) или вымыванием за пределы почвенного профиля.

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПОЧВОГРУНТОВ ФОНОВЫХ

И ТЕХНОГЕННО ЗАГРЯЗНЕННЫХ ТЕРРИТОРИЙ ОРГАНИЧЕСКИМИ

ВЕЩЕСТВАМИ

Все технологические объекты нефтегазодобывающего комплекса являются мощными источниками негативного воздействия на различные компоненты природных систем. Потенциальными источниками химического воздействия на природную среду являются все объекты нефтепромысловой и трубопроводной систем: буровые установки, скважины различного назначения, резервуарные парки, амбары, внутрипромысловые и магистральные трубопроводы.

Среди поллютантов, наиболее широко распространенных в почвах, одними наиболее токсичных и мобильных являются полициклические ароматические углеводороды. Особенно высокие концентрации этих соединений в почвах отмечаются в районах добычи и переработки углеводородного сырья — нефти, газа.

Среди различных программ, направленных на улучшение экологической ситуации в России, особое место занимает мониторинг окружающей среды, призванный, в частности, следить за изменением в почве концентрации различных поллютантов. Точкой отсчета при этом служит фоновое количество химических веществ в почвах, включая и полициклические ароматические углеводороды.

Такая информация имеет большое значение для региональных и локальных работ, когда специфика химического состава местных почв должна обязательно учитываться. В случае существенного отличия регионального фона от глобального можно или не заметить начавшееся техногенное загрязнение местного почвенного покрова, или, напротив, принять естественный региональный фон за результат техногенного воздействия. Для исключения подобных оценок необходимо получение сведений и о содержании ПАУ в почвенном покрове основных почв, процессах их накопления и перераспределения.

Формирование состава полициклических ароматических углеводородов в почвах обусловлено разложением органического вещества почвы, их привносом с атмосферными осадками и миграцией.

4.1. Содержание нефтепродуктов в почвогрунтах нефтепромыслов Почвы и грунты считаются загрязненными, если концентрации нефтепродуктов достигают величин, при которых в природных комплексах возникают негативные экологические сдвиги, и они не могут сами справиться с загрязнением.

Имеющиеся материалы, включающие и собственные исследования, свидетельствуют о том, что поведение нефти и нефтепродуктов (битуминозных веществ) в бурых полупустынных почвах нефтепромыслов юго-востока Калмыкии достаточно сложное.

Наиболее высокие концентрации нефти и нефтепродуктов (НП) установлены на территории Каспийского месторождения. Содержание НП у устья наибольшая

– 19,7 г/кг, так как здесь происходит утечка нефти или разлив ее при заполнении цистерн из емкости (табл. 16).

–  –  –

На территории Состинского месторождения концентрация НП в пределах 0,03-11,6 г/кг. Наиболее высокое значение НП приурочено к устью - 11,6 г/кг, низкое у рва– 0,03 г/кг. Почвы Улан-Хольского месторождения НП менее загрязнены нефтепродуктами наибольшая концентрация НП у шламохранилища – 2,92 г/кг. На территории Баирского месторождения содержание НП находится в пределах 11,6 -1,10 г/кг.

На территории Состинского месторождения концентрация НП в пределах 0,03-11,6 г/кг. Наиболее высокое значение НП приурочено к устью - 11,6 г/кг, низкое у рва– 0,03 г/кг.

Почвы Улан-Хольского месторождения НП менее загрязнены нефтепродуктами: наибольшая концентрация НП у шламохранилища – 2,92 г/кг.

На территории Баирского месторождения содержание НП находится в пределах 11,6-1,10 г/кг.

На всех буровых площадках содержание нефтепродуктов превышает фоновое значение. Следует отметить, что наибольшее концентрация НП в поверхностном слое 0-20 см (рис.5).

Каспийское Улан-Хольское Комсомольское Состинское Баирское

–  –  –

В России ПДК углеводородов нефти в воздухе рабочей зоны промышленных предприятий равна 10 мг/м3, в воде 0,3 мг/л. В почве и атмосферном воздухе населенных мест содержания НП не нормированы, но существуют ПДК для некоторых ароматических углеводородов и бенз(а)пирена в почве, а также ПДК для углеводородов различных классов (и их производных) в атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны. Однако ПДК суммарного содержания нефтепродуктов в почве не стандартизовано; установлены ПДК для некоторых видов нефтепродуктов: бензол – 0,3 мг/кг, толуол – 0,3 мг/кг, ксилол – 0,3 мг/кг.

Существуют временные допустимые концентрации НП в почвах города, утвержденными Письмом Министерства охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ в 1993г. Согласно документу почвы с содержанием НП до 1000 мг/кг имеют допустимый уровень загрязнения, от 1000 до 2000 мг/кг - низкий уровень, от 2000 до 3000 мг/кг - средний уровень, от 3000 до 5000 мг/кг – высокий уровень, свыше 5000 мг/кг очень высокий уровень.

Верхний безопасный уровень концентрации НП в почвах можно принять за ориентировочный уровень допустимой концентрации (ОДК) в почвах.

Ориентировочным допустимым уровнем загрязнения почвы НП предлагается считать нижний допустимый уровень загрязнения, при котором в данных природных условиях почва в течение одного года восстановит свою продуктивность, а негативные последствия для почвенного биоценоза могут быть самопроизвольно ликвидированы. Такая оценка ОДК как общесанитарного показателя может быть дана для верхнего гумусо-аккумулятивного горизонта почв (примерно до глубины 20-30 см).

Вполне очевидно, что ОДК нефти и НП в почве не может быть единым для всех типов почв и природных зон. Он зависит от факторов, определяющих влияние вещества на свойства почв и растений, от потенциала самоочищения почв, от данного вида загрязнения. Главные из таких факторов – химический состав загрязняющего вещества, свойства и состав почв, физико-географические (главным образом, климатические) условия данной территории. Поэтому ПДК по нефтепродуктам должен устанавливает каждый регион. В настоящее время такие ПДК установлены для Москвы, Питера, Республики Татарстан. Все прочие используют локальные фоновые концентрации (для каждого конкретного случая). Например, утвержденный региональный норматив правил охраны почв в Санкт-Петербурге для почв селитебных зон составляет 180 мг/кг, для почв автозаправочных станций – 275 мг/кг, для почв нефтехранилищ и площадок разгрузки нефтепродуктов – 2000 мг/кг.

В Республики Татарстан установлены следующие нормативы содержания нефтепродуктов в почве:

1 уровень допустимый – до 1500 мг/кг, 2 уровень низкий – от 1500 до 2000 мг/кг, 3 уровень средний - от 2000 до 3000 мг/кг, 4 уровень высокий - от 3000 до 5000 мг/кг, 5 уровень очень высокий – свыше 5000 мг/кг.

Все исследуемые территории, с учетом предложенных нормативов относятся к 4-5 уровню загрязнения почвы нефтепродуктами. Наибольшая концентрация нефтепродуктов отмечена у устьев скважин и вблизи шламохранилищ, что связано с разливами нефти.

Известно что, увеличение содержания органического углерода в нефтезагрязненных почвах происходит за счет его техногенного внесения в результате разливов или утечки нефти и нефтепродуктов. Анализ результатов исследований почв нефтепромыслов на содержание нефтепродуктов и органического углерода выявил, что содержание органического углерода на всех исследуемых территориях коррелирует с содержанием нефтепродуктов (коэффициент корреляции 0.98).

4.2. Содержание полициклических ароматических углеводородов в почвогрунтах нефтяных месторождений Концентрации и состав ПАУ в почвах являются важным геохимическим индикатором загрязнения. Исследования в Среднем и Нижнем Поволжье, Приангарье показали, что фоновые значения суммы ПАУ в различных типах почв колеблются от 5 до 20 нг/г [165]. Установление уровней их содержания и соотношений индивидуальных форм (как техногенных, так и природных) может дать информацию о состоянии экосистем, о типах, источниках и ареалах загрязнения.

Во всех образцах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии были идентифицированы 17 ПАУ: нафталин, 2-метилнафталин, бифенил, аценафтилен, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен, флуорантен, пирен, хризен, бенз(а)антрацен, бенз(b)флуорантен, бенз(k)флуорантен, бенз(а)пирен, дибенз(a,h)антрацен, бенз(g,h,i)перилен. Одни из диагностированных ПАУ (4-6 ядерных незамещенных и монозамещенных углеводородов) имеют преимущественно техногенное происхождение: это пирен, бен(а)пирен и др.

другие малоядерные, с большим количеством замещений, вероятнее всего, образованы в процессе низкотемпературной биогеохимической трансформации органического вещества в почвах.

Суммарное содержание ПАУ в образцах почв изменяется от 9,67 мкг/кг до 58,08 мкг/кг, максимальное значение отмечено у устья скважины Комсомольского месторождения (табл. 17).

Таблица 17. Среднее содержание ПАУ по месторождениям

–  –  –

Анализ содержания ПАУ в почвогрунтах на глубине 0-20 см и 20-30 см показал, что наибольшее количество ПАУ содержится в поверхностном слое 0-20 см (рис.6). Среднее содержание ПАУ в слое 0-20 см Каспийского месторождения 25,3 мкг/кг, слое 20-30 см – 14,02 мкг/кг. Содержание ПАУ в образцах УланХольского месторождения в слое 0-20 см – 24,06 мкг/кг, в слое 20-30 см – 23,95 мг/кг. В почвах Комсомольского месторождения у шламохранилища концентрация ПАУ наибольшая - 53,3 мкг/кг в слое 0-20 см и 58,0 мкг/кг в слое 20-30 см. На площадках Состинского месторождения – 44,43 мкг/кг в слое 0-20 см и 11,25 в слое 20-30 см.

Общее содержание полиаренов в почвогрунтах буровых площадок во много превышает содержание ПАУ на фоновых территориях, то есть на исследуемых территориях происходит накопление ПАУ.

–  –  –

Рис 6. Среднее содержание ПАУ в почвогрунтах, исследуемых площадках Данные по абсолютному содержанию различных генетических групп ПАУ свидетельствуют о примерно равном уровне аккумуляции почвогрунтами углеводородов техногенного и биогенного происхождения.

Соотношение ПАУ на фоновых и загрязненных территориях практически одинаковое (рис. 7).

Сопоставление данных абсолютного и относительного содержания групп ПАУ с различным (2—6) количеством ароматических колец в молекулах указывает на существенное преобладание в приповерхностных горизонтах почв рассматриваемого ряда двухкольчатых углеводородов: нафталина и 2метилнафталина – до 80 % (рис.7). Преобладание нафталина в структуре веществ группы ПАУ четко указывает на загрязнения почвогрунтов пластовыми водами.

На территориях буровых происходит увеличение содержания всех групп ПАУ по сранению с фоновыми значениями.

–  –  –

Рис. 7. Распределение ПАУ в почвогрунтах, исследуемых площадок Наибольшее накопление полиаренов на территориях буровых площадок отмечается для трех- и пятиядерных структур ПАУ, что указывает на техногенную нагрузку территорий. Следует отметить, что на фоновых территориях пятиядерные ПАУ, относящиеся к техногенным, не были обнаружены.

Содержание ПАУ в слое почвы на глубине 20-30 см значительно снижается

- в 2-10 раз по сравнению с содержание ПАУ в поверхностном слое. Отмечено, что происходит значительное снижение концентрации 4-6 ядерных ПАУ на глубине 20-30 см, которое объясняется тем, что по мере увеличения молекулярного веса полициклических ароматических углеводородов снижается их миграционная способность (табл. 18).

Таблица 18. Содержание групп ПАУ по месторождениям

–  –  –

Содержание суммы ПАУ на территориях нефтепромыслов по сравнению с фоновыми значениями в поверхностном слое увеличивается в 7 - 30 раз: на Каспийском месторождении – в 7,7 раз, на Улан-Хольском месторождении– в 5 раз, на Комсомольском месторождении – в 6,8 раз, на Состинском месторождении

– в 4,6 раз, на Баирском месторождении – в 4,2 раза.

На состав и распределение ПАУ на территориях нефтепромыслов влияет их содержание в добываемых нефтях и пластовых водах. Для сравнительной оценки взаимосвязи содержания ПАУ в нефти и в почвогрунтах буровых площадок был проведен химический анализ нефти Состинского месторождения на содержание 17 ПАУ (табл. 19).

–  –  –

Анализ содержания ПАУ в нефти показал что, входящие в состав нефти, полиарены представлены 2-х ядерными соединениями: нафталин, 2-метилнафтен, аценафтилен, аценафтен, флоурен (80,41 %); 3-х ядерными: фенантрен, антрацен (15,72 %); 4-х ядерными: флоурантен, пирен, хризен, бенз(а)антрацен (2,76 %); 5-ти ядерными: бенз(а)пирен, дибенз(а,h)антрацен (1,11%).

В составе нефти, добываемой на месторождении Состинское, превалирующее положение принадлежит 2-х ядерным ПАУ (80,4 %).

Таким образом, количественный состав ПАУ в нефти и содержание их в почвогрунтах нефтепромыслов изученных месторождений не имеют существенных различий, что указывает на то, что именно добываемая нефть является основным источником загрязнения ПАУ почвогрунтов исследуемых месторождений (рис.8).

–  –  –

Рис. 8. Содержание ПАУ в нефти и в почвах исследуемых месторождений, мкг/кг Предшетвующие исследования [58] показали, что тяжелые многоядерные ПАУ аккумулируются преимущественно в верхних почвенных горизонтах, что обусловлено малой миграционной способностью этих содеинений. Малоядерные ароматические структуры, многие из которых причисляются к естественным (педогенным) образованиям, более подвижны в почвах.

Степень биогеохимической трансформации техногенных ПАУ в почвах можно выразить через отношение суммы биогенных к сумме ПАУ техногенного происхождения, присутствующих в почве – биогеохимический потенциал трансформации ПАУ (БПТ) [94]. Анализ качественного состава ПАУ в почвах фоновых и техногенных почвогрунтов месторождений показал, что техногенные ПАУ – это в основном 2,3-ядерные структуры, а биогенные – 4-, 5- и 6-ядерные структуры. Для фоновых территорий характерны достаточно высокие значения БПТ, в техногенных почвах эти значения существенно уменьшаются в 2-8 раза (табл. 20).

Таблица 20. Биогеохимический потенциал трансформации ПАУ

–  –  –

Сопоставление отношений БПТ позволило оценить стабильность (нестабильность) состояния почв естественных и техногенных ландшафтов. В почвах техногенных ландшафтов отношение БПТзагр/БПТфон 1, указывает на перегруженность почвенной экосистемы техногенными ПАУ и на замедление их вовлечения в биологический круговорот. Эти коэффициенты могут служить критерием оценки техногенного воздействия на почвенные экосистемы. Для всех исследуемых техногенно-загрязненных площадей отношение указанных коэффициентов меньше единицы, что указывает на загрязнение и накапливание техногенных ПАУ.

Сопоставление данных по оценке загрязнения почв мониторинговых площадок ПАУ и показателей загрязнения почв тяжлыми металлами было проведено с помощью расчтов коэффициентов корреляции, значения которых представлены в таблице 21. Коэффициенты корреляции, рассчитанные для слоя почвы 0-20 см показывают, что содержание валовых форм большинства тяжлых металлов слабо коррелирует с содержанием бенз(а)пирена в почвах буровых площадок. Сильная корреляция отмечается у марганца и хрома, средняя у никеля и ртути. В слое почвы 20-30 см сильная корреляция отмечается у кобальта, марганца и цинка, средняя у кадмия. Остальные металлы слабо коррелируют с содержанием ПАУ. Высокие значения коэффициентов корелляции для отдельных металлов указывает на один источник поступления металлов и ПАУ в почвенный покров, в данном случае источником загрязнения является нефть. Средняя и слабая корреляция между содержанием элементов и ПАУ может быть обусловлена тем, что накопление элементов происходит за счет техногенных источников, не связанных с нефтью, например, выхлопные газы от автотранспорта, разливы буровых растворов и т.д.

Таблица 21. Коэффициент корреляции между содержанием ТМ и ПАУ в почвах буровых площадок

–  –  –

Для определения влияния нефтяного загрязнения на количественные характеристики полициклических ароматических углеводородов в почве был вычислен коэффициент корреляции между содержанием нефтепродуктов и ПАУ (табл. 22). Из таблицы видно, что содержание большинства представителей ПАУ сильно коррелируют с содержанием нефтепродуктов в почве. Слабая корреляция отмечена для аценафтилена, антрацена, хризена, бенз(b)флуорантена и бенз(g,h,i)перилена, средняя – для бифенила, пирена, бенз(k)флуорантена и дибенз(a,h)антрацена, указывающая на преобладание влияния процессов преобразования органического вещества почв в накоплении данных ПАУ.

Таблица 22. Коэффициент корреляции между содержанием НП и ПАУ в почвах буровых площадок

–  –  –

Из всей группы полициклических ароматических углеводородов в России нормируется только содержание бенз(а)пирена в почве, вследствие его канцерогенных и мутагенных свойств, ПДК установлена 20 мкг/кг. Бенз(а)пирен является главным маркером загрязнения почв полициклическими ароматическими углеводородами и подлежит обязательному контролю во всем мире.

Минимальное содержание бенз(а)пирена в почве, при котором повышается его содержание в растениях, измеряется величинами 50-100 мкг/кг почвы.

Содержание бенза(а)пирена в мониторинговых площадках варьирует в пределах от 0 до 0,093 мкг/кг. Самое высокое содержание бенз(а)пирена у устья – 0,093 мкг/кг Состинского месторождения в поверхностном слое. Содержание бенз(а)пирена находится в пределах ПДК. На фоновых территориях бен(а)пирен не был обнаружен (табл.18).

Содержание БП в поверхностном слое почвы больше чем на глубине 20-30 см. Низкое содержание изучаемого поллютанта на глубине 20-30 см позволяет предположить поверхностный характер загрязнения [171]. Указанный характер загрязнения отмечен в почвах всех мониторинговых площадок. Это свидетельствует о слабой миграционной способности 3,4-бенз(а)пирена в почвенном профиле, что подтверждается и литературными данными [58], в которых авторы утверждают, что в почвенном профиле, формирующемся в условиях интенсивной техногенной нагрузки, наблюдается резкая приповерхностная аккумуляция ПАУ, среди которых преобладают 3-5 ядерные углеводороды - в том числе и 3,4-бенз(а)пирен.

Снижение концентрации 3,4-бенз(а)пирена в слое 20-30 см в среднем в 2 раза обусловлено его низкой растворимостью в воде и слабой подвижностью в почвенном профиле [172].

Между содержанием тяжелых металлов и мышьяка и бенз(а)пирена в почвах нефтепромыслов был вычислен коэффициент корреляции (табл.23).

Таблица 23. Коэффициент корреляции между содержанием ТМ и бенз(а)пирена в почвах буровых площадок в слое почвы

–  –  –

Коэффициенты корреляции, рассчитанные для слоя почвы 0-20 см показывают, что содержание валовых форм большинства тяжлых металлов слабо коррелирует с содержанием бенз(а)пирена в почвах буровых площадок.

Исключение составляют данные по накоплению и распределению валовых форм свинца и кадмия, которые имеют среднюю и высокую степень зависимости с распределением с бенз(а)пирена в почвах мониторинговых площадок.

Коэффициент корреляции между содержанием 3,4-бенз(а)пирена и суммарным показателями загрязнения почв мониторинговых площадок тяжлыми металлами составляет г = 0,40, что указывает на слабую зависимость между закономерностями накопления 3,4 бенз(а)пирена и общим уровнем загрязнения почв тяжлыми металлами.

Сопоставление уровня загрязнении исследуемых территорий тяжлыми металлами и ПАУ позволяет сделать следующие выводы:

- основные тенденции загрязнения ПАУ на исследуемых территориях заметно отличаются от тенденций распределения большинства изученных тяжлых металлов;

- закономерности накопления 3,4-бенз(а)пирена совпадают с тенденциями загрязнения, установленными для свинца и кадмия; их показатели загрязнения имеют среднюю и высокую степень корреляции с распределением 3,4бенз(а)пирена в почвах мониторинговых площадок.

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ В КАЧЕСТВЕ

СОРБЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ОЧИСТКИ ПОЧВ ОТ

НЕФТЯНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ

Для разработки сорбционного метода очистки почв от нефтепродуктов были выбраны природные сорбенты: шерсть, глиногипс и опилки. Выбор именно этих природных сорбентов был сделан, исходя из их доступности для Республики Калмыкии и низкой стоимости. Доступность объясняется тем, что на территории РК имеются месторождения глиногипса, одним из основным направлением сельскохозяйственной деятельности РК является животноводство (овцеводство) и имеются деревообрабатывающие предприятия. Также использование опилок в качестве сорбента нефти проводили для сравнительной характеристики сорбентов, так как опилки наиболее изученный природный сорбент.

В работе были изучены следующие сорбционные свойства природных сорбентов (шерсти, опилок и глиногипса): сорбционная емкость (нефтеемкость) в статических и динамических условиях, насыпная плотность и водопоглощение, определение химического состава водной вытяжки из сорбентов.

5.1. Определение сорбционных свойств природных материалов

Одним из показателей эффективности при выборе сорбента является величина объемного веса (насыпной плотности), который выражен в количестве массы сорбента на единицу объема – кг/м3. Этот показатель дает информацию для расчета количества необходимого сорбента при очистке почвы от нефтяного загрязнения, а также влияет на условия транспортировки и хранения материала.

При ликвидации нефтяных разливов сорбентами на поверхности почвы, кроме нефти, поглощается и вода. Поэтому при выборе сорбента нужно обращать большое внимание на водопоглощение последних. Впитывая влагу, сорбенты увеличивают свой вес, вследствие чего ухудшается их нефтеемкость, а значит снижается эффективность использования сорбента.

Определение насыпной плотности и водопоглощения было выполнено согласно методике описанной в пункте 2.2.2. Результаты измерения приведены в таблице 24.

–  –  –

Наименьшая насыпная плотность отмечается у шерсти – 80 кг/м3, плотность глиногипса превышает значения для шерсти и опилок более чем в 10 раз – 1000 кг/м3. Найдено, что максимальное значение водопоглощения наблюдается для шерсти (2,74 г/г). По результатам исследования глиногипс практически не поглощал воду (водопоглощение 0,01 г/г).

5.2. Определение нефтемкости сорбционных материалов.

5.2.1. Определение нефтемкости сорбционных материалов в статических условиях Главным показателем эффективности сорбента является его сорбирующая способность (нефтеемкость). А зависит она от степени удельной поверхности: чем больше удельная поверхность, тем выше сорбирующая способность.

Ход проведения эксперимента соответствовал описанию в главе 2.2.2. В качестве сорбата использовали нефть Улан-Хольского месторождения, имеющую следующие характеристики – плотность – 0,766 г/см3, температура застывания – 16 °С, коксуемость – 0,29 %, содержание серы –0.08 %.

На основании полученных результатов насыщаемости сорбентов нефтью с течением времени при температуре 20°С построены зависимости сорбции от вида сорбента. Зависимости поглощения нефтей от времени контакта представлены в таблице 26, рис. 10.

Таблица 26. Данные проведения эксперимента

–  –  –

Полученные зависимости, представленные на рисунке 10 имеют гиперболический вид и процесс сорбции нефти происходит в течение первых пяти минут контактирования сорбента с нефтью. Следует отметить, что наибольшей сорбционной емкостью по отношению к нефти обладает шерсть. Значение нефтеемкости при использовании данного сорбента достигает 5,04 г/г. Для опилок и глиногипса значение нефтеемкости – 2,6 и 1,2 г/г соответственно.

–  –  –

Рисунок 10. Зависимость нефтеемкости от времени контакта При использовании опилок и глиногипса через 15 минут после начала эксперимента значение нефтеемкости фактически не изменяется, что указывает на то, что происходит насыщение сорбента и наступает сорбционное равновесие, при котором значения скорости сорбции и десорбции выравниваются.

Через 60 минут после начала эксперимента количество сорбированной нефти при использовании шерсти фактически не увеличивается. По результатам эксперимента следует, что для полного насыщения опилок и глиногипса достаточно 15 минутного контактирования сорбента с нефтью, для шерсти – 60 минут.

Таким образом, определены значения нефтеемкости исследуемых сорбентов в статических условиях. Анализ полученных данных выявил следующие зависимости и тенденции: наилучшие показатели нефтеемкости из исследуемых материалов показала шерсть.

5.3.2 Определение нефтемкости сорбционных материалов в динамических условиях Следующим этапом работы было определение нефтеемкости исследуемых сорбционных материалов в динамических условиях. Ход проведения эксперимента соответствовал, описанному в главе 2.2.

Данные измерения нефтеемкости, определенных в динамических условиях, приведены в таблице 27.

Таблица 27. Значение нефтеемкости в динамических условиях

–  –  –

Следует отметить, что значения динамической нефтеемкости шерсти в 3,5 раза меньше нефтеемкости в статических условиях. Такие значения для шерсти можно объяснить тем, что для шерсти необходимо больше времени для сорбции нефти, что подтверждается результатами измерения статической нефтеемкости в зависимости от времени контакта сорбента с нефтью – полное насыщение нефтью шерсти произошло за 60 минут, тогда как для опилок и глиногипса время насыщения составляет 5 и 15 минут соответственно.

Значение динамической нефтеемкости в динамических условиях глиногипса и опилок меньше чем в статических условиях в 1,5 и 2,5 раза соответственно.

Такие различия в значениях нефтеемкости в статических и динамических условиях указывают на то что, для поглощения нефти сорбентам необходимо определенное время.

По результатам изучения основных показателей качества сорбентов можно сделать следующие выводы:

1. Из исследуемых сорбентов наименьшее значение нефтеемкости и водопоглощения имеет глиногипс, наибольшие значения исследуемых величин имеет шерсть.

2. Показано, что значения нефтеемкости СМ в статических условиях больше, чем нефтеемкости в динамических условиях.

3. Наименьшая насыпная плотность отмечается у шерсти, глиногипс имеет высокие значения – 1000 кг/м3.

5.3. Влияние температуры на сорбционную емкость материалов

Для всесторонней оценки эксплуатационных характеристик нефтяных сорбентов необходимо располагать данными относительно влияния температурного фактора на их сорбционную емкость. Для получения информативных данных по механизму сорбции использовали сорбцию нефтепродуктов в статических условиях при разных температурах – от 293-323 K.

На рисунках показаны изотермы сорбции нефтепродуктов сорбентами при разных температурах. Изотермы отражают взаимосвязь равновесных температур и концентраций при постоянной емкости сорбента.

В таблице 28 приводится температурная зависимость сорбционной емкости сорбентов (глиногипса, опилок и шерсти) по нефти в температурном интервале 283-323 К.

Таблица 28. Температурная зависимость сорбционной емкости сорбентов по нефти (время экпозиции 15 минут)

–  –  –

Идентифицируя данные, приведенные в этой таблице, можно установить, что для шерсти и опилок увеличение температуры приводит к постоянному снижению сорбционной емкости по нефти, при этом максимальная сорбционная емкость достигает значения 11,31 кг/кг, а минимальное 5,11 кг/кг. Это связано с тем, что с увеличением температуры вязкость нефти уменьшается, и сорбент не способен удерживать нефть, что характерно для экзотермического процесса сорбции и свидетельствует о физической природе сил, удерживающих сорбированные нефтепродукты на поверхности сорбента.

Нефтеемкость глиногипса при увеличении температуры незначительно возрастает, что характерно для процесса химической сорбции, лежащей в кинетической области, также при увеличении температуры вязкость нефти снижается и ускоряется процесс миграции сорбата в диффузионную область сорбентов.

5.4. Изучение влияния сорбционных материалов на почву

При использовании природных материалов для очистки нефтезагрязненных почв необходимо исключить повторное загрязнение ими почв в результате внесение содержащихся в составе сорбентов солей, которые могут вымываться осадками в почву. Для исследования влияния сорбентов на свойства и состав почвы были проведены исследования по определению химического состава водной вытяжки выбранных сорбентов и химического состава почвы, после внесения сорбентов.

В водной вытяжке и в почве был определен солевой состав и содержание тяжелых металлов – свинца, кадмия, цинка, меди, никеля, марганца, хрома и кобальта. Результаты исследований представлены в таблице 28, 29.

Таблица 28. Солевой состав водной вытяжки сорбентов

–  –  –

кальций, в шерсти были обнаружены – натрий, кальций, аммоний, сульфаты, хлориды и ацетаты. Содержание тяжелых металлов в водных вытяжках сорбентов минимальное.

Следующим этапом работы явилось исследование влияния сорбентов на химический состав почвы. Для изучения влияния сорбентов в почву массой 500 г вносили сорбенты: глиногипс массой 100 г и шерсть массой 5 г и заливали водой объемом 200 мл. Анализ почвы на содержание тяжелых металлов и водорастворимых солей и валовых форм тяжелых металлов был проведен через 5 дней. Результаты исследований представлены в таблице 30, 31.

Таблица 30. Содержание водорастворимых солей в почве до и после внесения сорбентов

–  –  –

Исследование солевого состава почвы после проведения эксперимента показал, что в почве после внесения глиногипса происходит существенное увеличение сульфатов, кальция, магния, в меньшей степени возрастает содержание натрия и хлоридов. Ацетаты, фосфаты и нитраты в почве после внесения глиногипса не обнаружены. При внесения шерсти происходит уменьшение содержания ацетатов, нитратов и фосфатов. Снижение концентрации ионов после внесения сорбентов связано с образованием нерастворимых солей и сорбции ионов на сорбентах по типу ионного обмена.

Таблица 31. Содержание валовых форм тяжелых металлов в почве до и после внесения сорбентов

–  –  –

Анализ результатов исследования почвы на содержание тяжелых металлов при внесении сорбентов показал, что при использовании сорбентов происходит уменьшение концентрации практически всех тяжелых металлов. Так при внесении глиногипса содержание свинца снижается на 97,5 %, кадмия на 72 %, кобальта на 77 %, меди на 85 %, никеля на 82 %, хрома на 71 %, содержание остальных элементов практически не изменилось. При внесении шерсти в почву отмечается уменьшение содержания тяжелых металлов – меди, кобальта, свинца, никеля, кадмия на 80-88 %, цинка на 50 %, хрома на 75 % и марганца на 32 %.

–  –  –

Для исследования сорбционных свойств исследуемых сорбентов на почвах, загрязненных нефтью и для определения оптимального времени сорбции, были проведены модельные опыты (табл. 32).

–  –  –

Опыты проводили следующим образом: в почву вносили нефть, на 100 г почвы 20 мл нефти и помещали на е поверхность сорбент на 1, 4, 7, 10, 14, 17, 21 дней. Соотношение массы почвы и сорбента брали 1:1. По истечении обозначенного времени сорбент снимали с поверхности почвы и определяли количество нефтепродуктов в почве гравиметрическим методом [173].

Исследования показали, что глиногипс наиболее полно очищает почву от нефти – степень извлечения 59,26 %. Степень извлечения для шерсти и опилок имеют практически одинаковые значения: для шерсти - 30.32 %, для опилок – 31,13 %.

Следует отметить, что шерсть, имеющая наибольшую нефтеемкость, показала самые низкие результаты по очищение почвы от нефти и наоборот глиногипс, обладающий наименьшей нефтеемкостью, лучше всего сорбировал нефть с поверхности почвы. Такие результаты можно объяснить тем, что шерсть в виду своей волокнистой природы имеет большую сорбционную поверхность для поглощения нефти, но плохо соприкасается с поверхностью почвы для извлечения нефти. Глиногипс в отличие от шерсти имеет маленькую сорбционную поверхность, но площадь соприкосновения с поверхностью почвы большая.

Рис. 11. Изменение количества нефтепродуктов в почве от времени сорбции

При изучении изменения количества нефтепродуктов от времени сорбции видно, что для опилок оптимальное время сорбции 7 дней, по истечении этого времени количество нефтепродуктов практически не изменяется. Для шерсти оптимальное время сорбции составляет 14 дней, после количество нефтепродуктов уменьшается незначительно, для глиногипса сорбционное равновесии наступает на 10 день.

Исследования природных сорбентов при очистке почв от нефтяного загрязнения показали, что шерсть можно предложить в качестве сорбента для сбора нефти сразу после разлива, так как она обладает большой сорбционной емкостью, а глиногипс использовать для дальнейшей очистки почвы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проблема чрезвычайной загрязненности окружающей среды опасными и устойчивыми поллютантами в районах нефтедобычи, обусловила выбор направления исследований, результаты которых представлены в данной диссертационной работе. Наиболее эффективным и перспективным методом очистки загрязненных экосистем сорбционных метод.

Были исследованы почвогрунты 5 нефтяных месторождений, расположенных на юго-востоке Республики Калмыкия в Северо-Западном Прикаспии: Каспийское, Комсомольское, Состинское, Улан-Хольское и Баирское.

Определены качественный и количественный состав ПАУ, содержание валовых форм тяжелых металлов и мышьяка, агрохимические характеристики почвогрунтов исследуемых месторождений. Полученные результаты могут быть использованы при исследовании и прогнозировании ореолов рассеяния углеводородного загрязнения на участках добычи и транспорта нефти, загрязнения почв тяжелыми металлами.

В работе продемонстрирована возможность использования природных материалов (шерсти и глиногипса) в качестве сорбентов при очистки нефтезагрязненных почв. Опытным путем были подобраны оптимальные условия сорбции нефтепродуктов на природных сорбентах. Данные о сорбционных свойствах природных сорбентов позволяют с большой эффективностью использовать их в процессе очистки почв от нефти и нефтепродуктов.

По результатам проведнных исследований можно сделать следующие выводы:

1. В результате исследования качественного и количественного состава полициклических ароматических углеводородов в почвах мониторинговых площадок были выявлены следующие закономерности в распределении углеводородов в почве: преобладание содержания нафталина и 2-метилнафталина от суммы идентифицированных ПАУ, накопление ПАУ в поверхностном слое у устья скважин. Содержание полициклических углеводородов многократно превышает фоновые значения. Во всех нефтезагрязненных пробах почв содержание бенз(а)пирена не превышает ПДК; практически во всех пробах почв наблюдается 2-5-кратное превышение содержания бенз(а)пирена по сравнению с содержанием его в почве на фоновых площадках, а превышение концентрации нефтепродуктов по сравнению с фоновой в десятки-сотни раз.

Количественный состав ПАУ в нефти и в почвогрунтах нефтепромыслов изученных месторождений не имеют существенных различий, что указывает на то, что добываемая нефть может быть основным источником загрязнения ПАУ почвогрунтов исследуемых месторождений. Сопоставление отношений БПТ загрязненных и фоновых территорий показало, что в почвогрунтах нефтепромыслов отношение БПТзагр/БПТфон 1, указывает на перегруженность почвенной экосистемы техногенными ПАУ и на замедление их вовлечения в биологический круговорот.

2. Суммарное содержание тяжелых металлов в почвах исследуемых площадок в целом находится на одном уровне, наибольшее концентрирование отмечено для кобальта и меди. На всех месторождениях содержание тяжелых металлов не превышают ПДК (ОДК), за исключением кобальта и мышьяка. На территориях четырех месторождений – Улан-Хольское, Состинское, Каспийское, Комсомольское наиболее высокий уровень загрязнения наблюдается поллютантами I класса опасности мышьяком и поллютантом II класса опасности кобальтом, концентрация данных элементов превышает нормы ПДК, в 1,2-1,7 раза для мышьяка и в 1,1-1,2 раза для кобальта. По степени загрязнения тяжелыми металлами и мышьяком данные территории четырех месторождений относятся к категории «Умеренно опасная». Территорию Баирского месторождения можно отнести к категории «чистая».

3. Агрохимические характеристики почвенного покрова района исследований свидетельствуют о том, что нефтяное загрязнение изменяет агрохимические показатели почвы: на территориях буровых площадок за период эксплуатации увеличилось содержание органического углерода, калия, натрия, уменьшилось содержание подвижного фосфора и азота, происходит засоление и осолонцевание почвогрунтов. В результате исследования солевого состава нефтезагрязненных почв исследуемых месторождений установлено, что почвогрунты нефтепромыслов по степени засоленности являются сильнозасоленными и по типу засоления, в основном, сульфатно-хлориднонатриевые. Образцы почв фоновых территорий являются слабозасоленными и по типу засоления хлоридно-сульфатно-натриевыми.

4. Исследование сорбционных характеристик выбранных сорбентов показало что, наибольшей сорбционной емкостью по отношению к нефти обладает шерсть -5,04 г/г, для опилок и глиногипса – 2,6 и 1,2 г/г соответственно.

Сорбционное равновесие при использовании опилок и глиногипса наступает через 15 минут, для шерсти через 60 минут. Исследование влияния температуры на нефтеемкость СМ показало, что увеличение температуры приводит к постоянному росту сорбционной емкости шерсти по нефти, нефтеемкость глиногипса при увеличении температуры повышается до температуры 303 К, дальнейшее увеличение температуры среды приводит, наоборот, к снижению сорбционной емкости сорбента. Изучение количественных характеристик сорбции природных сорбентов свидетельствуют об эффективности применения глиногипса для удаления нефтяного загрязнения почв – 54 %. Выявлено что, при внесении сорбентов в почву происходит значительное уменьшение содержание тяжелых металлов в почве – на 75-88 %, что также позволяет использовать данные сорбенты для очистки почв от токсичных тяжелых металлов.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Карта расположения месторождений Приложение 2. Содержание ПАУ в почвогрунтах Каспийского месторождения

–  –  –

Приложение 5. Хроматограмма бенз(а)пирена в почве исследуемых месторождений Приложение 6. Хроматограмма ПАУ в почве исследуемых месторождений Приложение 7. Хроматограмма ПАУ градуировочного раствора

–  –  –

Проблема экологической безопасности нефтегазового комплекса.

1.

Избранные научно-практические материалы. - Нижневартовск, 1999. - 40 с.

Пиковский Ю.И. Трансформация техногенных потоков нефти в 2.

почвенных экосистемах // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. Под ред. М.А. Глазовской. - М.: Наука, 1988. - С.7-41.

Попов А.И. Восстановление трофической функции почв, как 3.

основное направление биологической рекультивации нарушенных территорий Севера / А.И. Попов, О.Г. Чертов // Доклады II Междунар. конф «Освоение Севера и проблемы рекультивации», Сыктывкар, 25-28 апреля 1994. - Сыктывкар. 1994. – С. 177-182.

Пономарева Л.В. Биоремедиация нефтезагрязненных почв с 4.

использованием биопрепарата "Биосэг" и пероксида кальция / Л.В.

Пономарева, В.Г. Крупчак, Н.П. Цветкова // Биотехнология, 1998. - №1, С.

79-84.

Вшивцев B.C. Биотестирование загрязнения среды 5.

нефтепродуктами по реакции фотосинтетического аппарата автотрофов / B.C.

Вшивцев, И.М. Лиховский / Мониторинг нефти и нефтепродуктов в окружающей среде. - Уфа, 1985. - С.50-53.

Исмаилов Н.М. Современное состояние методов рекультивации 6.

нефтезагрязненных земель / Н.М. Исмаилов, Ю.И. Пиковский // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. Под ред. М.А.

Глазовской. - М.: Наука, 1988.-С. 222-230.

Мукатанов А.Х. Влияние нефти на свойства почв / А.Х.

7.

Мукатанов, П.Р. Ривкин // Нефтяное хозяйство, 1980.- №5. - С. 53-54.

Солнцева Н.П. Общие закономерности трансформации почв в 8.

районах добычи нефти (формы проявления, основные процессы, модели) / Н.П. Солнцева // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем.

М.: Наука, 1988. - С.23-42.

Груздкова Р.Л. Распространение нефтяного загрязнения в почве / 9.

Р.Л. Груздкова, В.А. Сурнин // Загрязнение почв и сопредельных сред. Труды ин-та экспер. метеорологии - М.: Гидрометеоиздат. 1990. - Вып. 17 (145). - С.

69-73.

10. Odu C.T.J. Biological aspects of land rehabilitation following hydrocarbons contamination / C.T.J. Odu / J. Inst. Petrol. – 1972 - №58, - P. 201Киреева Н.А. Использование биогумуса для ускорения 11.

деструкции нефти в почве / Н.А. Киреева // Биотехнология. - 1995. - №5-6. С. 32-35.

Никифорова Е.М. Геохимическая трансформация пахотных 12.

дерново-подзолистых почв под воздействием нефти / Е.М. Никифорова, Н.П.

Солнцева, Н.В. Кабанова // Влияние промышленных предприятий на окружающую среду. М.: Наука, 1987.-С. 241-253.

Хазиев Ф.Х. Изменение биохимических процессов в почвах при 13.

нефтяном загрязнении в активном разложении нефти / Ф.Х. Хазиев, Ф.Ф.

Фатхиев // Агрохимия.- 1981.-Т.1.-№10.-С. 102-111.

Славнина Т.П. Загрязнение нефтью и нефтепродуктами / Т.П.

14.

Славнина,М.И. Кахаткина, В.П. Середина // Основы использования и охраны почв Западной Сибири. - Новосибирск: Наука, 1989. - С. 186-211.

Гашева М.Н. Состояние растительности как критерий 15.

нарушенности лесных биоценозов при нефтяном загрязнении / М.Н. Гашева, С.Н. Гашев, А.В. Сороматин // Экология. - 1990.- №2.- С. 77-78.

Солнцева Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов 16.

/ Н.П. Солнцева. - М.:Изд. МГУ. - 1998. - 376 с.

Булатов А.И. Охрана окружающей среды в нефтегазовой 17.

промышленности / А.И. Булатов, П.П. Макаренко, В.Ю. Шеметов - М.:

Недра, 1997. – 483 с.

Етеревская Л.В. Изменения свойств почв в связи с загрязнением 18.

их при разведке и добыче нефти и газа / Л.В. Етеревская, Л.Д. Шеянова // Агрохимия и почвоведение. - 1975. - Вып.29. - С. 3-7.

Солнцева Н.П. Геохимическая устойчивость природных систем к 19.

техногенным нагрузкам. Принципы и методы изучения, критерии прогноза [Текст] / Н.П. Солнцева // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем., М.: Наука.-1982.- С. 181-216.

Телегин Л.Г. Охрана окружающей среды при строительстве и 20.

эксплуатации газонефтепроводов / Л.Г. Телегин, Б.И. Ким, В.И. Зоненко // М.: Наука. -1988. -190 с.

Демиденко А.Я. Пути восстановления нефтезагрязненных почв 21.

черноземной зоны Украины / А.Я. Демиденко, В.М. Демуржан // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. - М.: Наука, 1988.

- С. 197-206.

Гайнутдинов М.З. Загрязнение почв нефтепромысловыми 22.

сточными водами / М.З. Гайнутдинов, И.Т. Храмов, М.Ю. Гилязов // Химия в сельском хозяйстве. -1985. -№3.-С. 68-71.

Орлов Д.С. Охрана почв от химического загрязнения / Д.С.

23.

Орлов, Я.М. Аммосова // М.: МГУ.-1989.-100 с.

Пиковский Ю.И. Природные и техногенные потоки 24.

углеводородов в окружающей среде / Ю.И. Пиковский // М.: изд.

Московского государственного университета. - 1993.-208с.

Орлова Е.Е. Деградация гумуса при нефтезагрязнении / Е.Е.

25.

Орлова Л.Г. Бакина // Проблема антропогенного почвообразования. Тезисы докладов межд. конф. - М.,1997.-Т.2.-С. 175-176.

Гилязов М.Ю. Изменение некоторых агрохимических свойств 26.

выщелоченного чернозема при загрязнении его нефтью / М.Ю. Гилязов // Агрохимия. -1989. -№12. - С. 72-75.

Ильин Н.П. Наблюдение за самоочищением почв от нефти в 27.

средней и южной тайге / Н.П. Ильин // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. - М.: Наука, 1982. - С. 245-254.

Орлов Д.С. Химия почв / Д.С. Орлов - М.: Изд-во МГУ,1985.-376 28.

с.

Бухгалтер Э.Б. Экология подземного хранения газа / Э.Б.

29.

Бухгалтер, Е.В. Дедиков, Л.Б. Бухгалтер, А.В. Хабаров, Б.О. Будников // М.:

изд. Наука-Интерпериодика. - 2002. - 431с.

Перельман А.И. Геохимия ландшафта / А.И Перельман. - М.:

30.

Высшая школа. - 1975. -342 с.

Трофимов С.Я. Влияние нефти на почвенный покров и проблемы 31.

создания нормативной базы по влиянию нефтезагрязнения на почвы / С.Я.

Трофимов, Я.М. Амосова // Почвоведение, 2000 - №2. - 105 с.

Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях / Алексеев 32.

Ю.В. // Л.: Агропромиздат,1987. - 137 с.

Гришина Л.А. Воздействие тяжелых металлов на биогеоценозы / 33.

Л.А. Гришина // Материалы 2-й Всесоюзной конференции «Тяжелые металлы в окружающей среде и охрана природы», Москва, 28-30 декабря, 1987. - М.: ВНИИСУЭИНТИ, 1988. - Ч.1. - С. 36-41.

Чугунова М.В. Влияние тяжелых металлов на почвенные 34.

микробиоценозы и их функционирование // автореферат дис. … кан.биол.наук: 03.00.07/ Чугунова Марина Валентиновна. – Л., 1990. - 17 с.

Мотузова Г.В. Экологический мониторинг почв / Г.В. Мотузова, 35.

О.С. Безуглова - М.: Академический Проект; Гаудеамус, 2007. — 237 с.

Лавриненко О.В. Тяжелые металлы в растениях в 36.

условиях нефтезагрязнения / О.В. Лавриненко., И.А. Лавриненко // Освоение Севера и проблемы природовосстановления: Тез. докл. междун. конф.

Сыктывкар, 2001. - С. 157 - 158.

Колодяжный А.В. Определение микроэлементоного состава 37.

нефтей и нефтепродуктов / А.В. Колодяжный, Т.Н. Ковальчук, Ю.В., Коровин, В.П. Антонович // Методы и объекты химического анализа, 2006. т. 1. - №2. - С.90-104.

38. Pearcon,C.D. Comparison of processing characteristics of Magan and Wilmington heavy residues / C.D. Pearcon, J.B. Green // Characterization of vanadium and nikel complexes in acid-base-neutral fractions. – 1989. – V. 68. – P.

465-468.

Fish, R.M. Molecular characterization and profile identification оf 39.

vanadyl compounds in heavy crude petroleums by liquid chromatography graphite furnace atomic absorption spectrometry / R.M. Fish, J.J. Komlenic // Anal.Chem. – 1984. – Bd. 56. – № 3. – P. 2452-2460.

Маслов, А. В. Распределение редких и рассеянных элементов в 40.

сырых нефтях ряда месторождений Западно-Сибирской Волго-Уральской провинции / А. В. Маслов, Ю. Л.Ронкин, В. Г. Изотов, К. Ш. Биглов, Л. М.

Ситдикова // Литосфера, 2015. - № 3. - С. 93–113.

Корчина Т. Я. Сравнительная характеристика интоксикации 41.

свинцом и кадмием населения Ханты- Мансийского автономного округа / Т.

Я. Корчина, В. И. Корчин // Гигиена и санитария. - 2011. - №3. - С. 8-10.

Добровольский Г.В. Глобальные циклы миграции ТМ в биосфере 42.

/ Г.В. Добровольский // Материалы 2-й Всесоюзной конференции «ТМ в окружающей среде и охране природы», Москва, 28-30 декабря,1987. - М.:

ВНИИСУЭИНТИ, 1988. - Ч.1 - С. 4-13.

Макаренкова И. Ю. Экологическая оценка воздействия 43.

нефтегазовой деятельности на водные объекты Среднего Приобья: Автореф.

дис. … канд. геогр. Наук: 25.00.36 / Макаренкова Ирина Юрьевна. - Ростов н/Д, 2007. - 25 с.

Руэце К. Борьба с загрязнением почв / К. Руэце, С. Кырстя. - М.:

44.

Агропромиздат, 1986. -229 с.

Ильин В.Б. Распределение свинца и кадмия в растениях 45.

пшеницы, произрастающих на загрязненной этими металлами почвах/ В.Б.

Ильин, М.Д. Степанова //Агрохимия, 1980. - №5.-С. 144-149.

Кабата-Пендиас А. Микроэлементы в почвах и растениях / А.

46.

Кабата-Пендиас, Х. Пендиас - М. Мир, 1989 - 439с.

Большаков В.А. Оценка содержания тяжелых металлов в 47.

загрязненных почвах / В.А. Большаков Т.П. Борисочкина / Антропогенная деградация почвенного покрова и меры ее предупреждения. Тезисы и докладов всероссийской конференции, Москва, 16-18 июня, 1998. - М.:

Почвенный институт им. В.В. Докучаева, РАСХН, 1998. - Т.1. - С. 54-157.

Горбатов B.C. Устойчивость и трансформация оксидов ТМ в 48.

почвах / B.C. Горбатов // Почвоведение. -1988. - №4. -С. 47-55.

Овчаренко М.М. Тяжелые металлы в системе почва - растение – 49.

удобрение / М.М. Овчаренко, И.А. Шильников, Г.Г. Вендкло, Н.А. Черных. Москва 1997 - 290с.

Непотребный А.М. Мониторинг содержание тяжелых металлов в 50.

почвах нефтяных месторождений Южной тайги Томской области / А.М.

Непотребный // Вестник Томского государственного университета, 2009. с. 215-219.

Ишкова С.В. Влияние нефтяных установок на загрязнение 51.

почвенного покрова тяжелыми металлами и нефтепродуктами / С.В. Ишкова, Н.М. Троц, О.В. Горшкова // Известия Самарского научного центра РАН «Проблемы прикладной науки». - Самара, 2012. - Т.14. - №5. - С. 217-222.

Ровинский Ф.Я. Фоновый мониторинг полициклических 52.

ароматических углеводородов / Ф.Я. Ровинский, Т.А. Теплицкая, Т.Д.

Алексеева. - Л: Гидрометеоиздат, 1988. - 224 с.

Клар Э. Полициклические ароматические углеводороды / Э.

53.

Клар. - М.: Химия, 1971.- Т. 1.- 422 с.

54. Hyun-Hee Cho. Combined Effect of Natural Organic Matter and Surfactants on the Apparent Solubility of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons / Cho Hyun-Hee, Choi Jaeyoung, Mark N. Goltz, Jae-Woo Park // Journal of Environmental Quality. - 2002. - Vol. 31.- P. 275-280.

Флоровская В.Н. Некоторые аспекты геохимии полициклических 55.

ароматических углеводородов / В.Н. Флоровская, Ю.И. Пиковский, Т.А.

Теплицкая, Т.А. Алексеева, А.И. Оглоблина // Геохимия ландшафтов и география почв. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1982. - С. 71-83.

Ровинский Ф.Я. Полициклические ароматические углеводороды в 56.

природных средах фоновых районов / Ф.Я. Ровинский, М.И. Афанасьев, Т.А.

Теплицкая, Т.А. Алексеева // Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1990. - Вып. 6. - С. 3-14.

Геннадиев А.Н. Динамика загрязнения почв полициклическими 57.

ароматическими углеводородами и индикация состояния почвенных экосистем / А.Н. Геннадиев, И.С. Козин, Е.И. Шурубор, Т.А. Теплицкая // Почвоведение, 1990. - № 10. - С. 75-85.

Геннадиев А.Н. Геохимия полициклических ароматических 58.

углеводородов в горных породах и почвах / А.Н. Геннадиев, Ю.И.

Пиковский, В.Н. Флоровская, Т.А. Алексеева, И.С. Козин, А.И. Оглоблина, М.Е. Раменская, Т.А. Теплицкая, Е.И. Шурубор. - М.: Изд-во МГУ. - 1996. с.

Геннадиев А.Н., Пиковский Ю.И., Чернянский С.С, Алексеева 59.

Т.А. Полициклические ароматические углеводороды в первичных компонентах фоновых почв Зауралья // Вестник Моск. ун-та. Сер. 5.

География. 2000. № 3. С. 14-19.

Шурубор Е.И. Полициклические ароматические углеводороды в 60.

системе почва-растение района нефтепереработки (Пермское Прикамье) / Е.И. Шурубор - Почвоведение. 2000. - № 12.- С. 1509-1514.

Bundt М. Effect on the Distribution and Storage of Polycyclic 61.

Aromatic Hydrocarbons (PAHs) and Polychlorinated Biphenyls (PCBs) / М.

Bundt, М. Krauss, Р. Blaser and W. Wilcke // Journal of Environmental Quality, 2001. - Vol. 30. - P. 1296-1304.

62. Becker L. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Antarctic Martian meteorites, carbonaceous chondrites, and polar ice / L. Becker, D.P.

Glavin, J.L. Bada // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1997. - Vol. 61. - No. 2. P. 475-481.

63. Krishnamurthy K.V. Isotopic and molecular analysis of the Murchison meteorite / K.V. Krishnamurthy // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1992. - Vol. 56.

- No 11. - P. 4045-4058.

64. Komiya M. Examination of organic compounds from some Antarctic carbonaceous chondrites by heating experiments / M. Komiya, A. Shimojama, K.

Harada // Geochim. Et Cosmochim Acta, 1993. - Vol. 57. - No.4. - P.907-914.

Пиковский Ю.И. Природные и техногенные потоки 65.

углеводородов в окружающей среде / Ю.И. Пиковский - М.: Изд-во МГУ, 1993.- 208 с.

Кулакова И.И. О возможном синтезе полициклических 66.

ароматических углеводородов в процессе эндогенного минералообразования / И.И. Кулакова // Докл. АН СССР, 1982. - Т. 266. - № 4. - С. 1001-1003.

Кулакова И.И. Полициклические ароматические углеводороды в 67.

минералах - спутниках алмаза и возможный механизм их образования / И.И.

Кулакова // Докл. АН СССР, 1982. Т. 267. - № 6. - С.1458-1461.

Алексеева Т.А. Спектрофлуориметрические методы анализа 68.

ароматических углеводородов в природных и техногенных средах / Т.А.

Алексеева, Т.А. Теплицкая. - Л.: Гидрометеоиздат, 1981. - 215 с.

Поршнев Н.В. Ароматические фракции гидротермальных 69.

проявлений нефти / Н.В. Поршнев // Докл. АН СССР, 1991. - Т. 320. - № 2. С. 450-455.

Blumer M. Polycyclic aromatic compounds in nature / М. Blumer // J.

70.

Sci. American, 1976. - Vol. 234. - P.35-45.

Ильницкий А.П. Природные источники канцерогенных 71.

углеводородов / А.П. Ильницкий // Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 25-28.

Мосеева Д.П. Углеводороды в донных отложениях дельты 72.

Северной Двины / Д.П. Мосеева, А.Ф. Троянская, Л.М. Богданович, Н.В.

Коптева,Н.А. Рубцова, Н.М. Кокрятская // Экологические проблемы европейского Севера: сб. науч. трудов. Екатеринбург: УрО РАН, 1996. - С.

130-146.

Мосеева Д.П. Углеводороды в донных отложениях Двинского 73.

залива Белого моря / Д.П. Мосеева,А.Ф. Троянская, Л.М. Богданович, И.В.

Коптева, Н.А. Рубцова, Н.М. Кокрятская, Р.Б. Ивахнова // Экологические проблемы европейского Севера: сб. науч. трудов. Екатеринбург: УрО РАН, 1996. - С. 147-166.

74. Smith M.J. Bioavailability and biodegradation of polycyclic aromatic hydrocarbons in soils / M.J. Smith, G. Lethbridge, R.G. Bums // FEMS Microbiology Letters, 1997. - Vol. 152. - No.1. - P. 141-147.

75. Thiele S. Bioformation of polycyclic aromatic hydrocarbons in soil under oxygen deficient conditions / S. Thiele, G.W. Brummer // Soil Biology & Biochemistry, 2002. - Vol. 34. - No.5. - P.733-735.

Слепян Э.И. Растения и химические канцерогены / Э.И. Слепян Л.: Наука, 1979. - С. 206.

Угрехелидзе Д.Ш. Метаболизм экзогенных алканов и 77.

ароматических углеводородов в растениях / Д.Ш. Угрехелидзе - Тбилиси:

«Мецниереба», 1976. – 131 с.

Орлов Д.С. Теоретические и прикладные проблемы химии 78.

гумусовых веществ / Д.С. Орлов // Итоги науки и техники. ВИНИТИ АН СССР. Сер. Почвоведение и агрохимия. М., 1979. - Т. 2. - С. 58-132.

79. Kohl S.D. Contribution of lipids to the nonlinear soфtion of polycyclic aromatic hydrocarbons to soil organic matter / S.D. Kohl, J.A. Rice // Organic Geochemistry, 1999. - Vol. 30. - No. 8. - P. 929-936.

Геннадиев А.Н. Формы и факторы накопления полициклических 80.

ароматических углеводородов в почвах при техногенном загрязнении (Московская область) / А.Н. Геннадиев, И.Ю. Пиковский, Т.А. Алексеева, С.С. Чернянский, Р.Г. Ковач // Почвоведение, 2004. - № 7. - С. 804-818.

Ященко Н.Ю. Взаимодействие гумусовых кислот различного 81.

происхождения с полиароматическими углеводородами: влияние рН и ионной силы среды / Н.Ю. Ященко, И.В. Перминова., В.С. Петросян, Е.М.

Филиппова, В.В. Фадеев // Вестник Моск. ун-та. Сер. 2. Химия, 1999. - Т. 40.

- № 3. - С. 188-193.

82. Krauss M. Sorption Strength of Persistent Organic Pollutants in Particle-size Fractions of Urban Soils / M. Krauss, W. Wilcke // Soil Science Society of America Journal, 2002. - Vol. 66. - P. 430-437.

83. Krauss M. Polycyclic aromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenyls in forest soils: depth distribution as indicator of different fate / M.

Krauss, W. Wilcke, W. Zech // Environmental Pollution, 2000. - Vol. 110. - No. 1.

- P. 79-88.

84. Wilcke W. Persistent Organic Pollutants in Native Grassland Soils along a Climosequence in North America / W. Wilcke, W. Amelung // Soil Science Society of America Journal, 2000. - Vol. 64. - P. 2140-2148.

Шурубор Е.И. Эколого-индикационное значение 85.

полициклических ароматических углеводородов в почвах Нижнего Поволжья: дисс. …канд. геогр. наук: 11.00.05 / Шурубор Евгения Израиловна. - М. 1991.- 27 с.

Габов Д.Н. Критерии оценки загрязнения почв 86.

полициклическими ароматическими углеводородами / Д.Н. Габов, В.А.

Безносиков, Б.М. Кондратенок, Е.В. Яковлева // Экология и промышленность России. - 2008. - № 11.- С. 42-45.

Капелькина Л.П. Бенз(а)пирен в почвах мегаполиса и проблемы 87.

нормирования его содержания / Л.П. Капелькина, Д.А. Самуленков // Труды IV Международной научно-практической конференции «Автотранспорт: от экологической политики до повседневной практик». Санкт- Петербург. С. 56-58.

88. Wang Z. Quantitative characterization of PAHs in burn residue and soot samples and differentiation of pyrogenic PAHs from petrogenic PAHs - the 1994 mobile burn study / Z. Wang, M. Fingas, Y.Y. Shu, L. Sigouin, M.

Landriault, P. Lambert // Environ. Sci. Technol, 1999. - Vol. 33. - P. 3100-3109.

89. Lim L.H. The contribution of traffic to atmospheric concentrations of polycyclic aromatic hydrocarbons / L.M. Lim, R.M. Harrison, S. Harrad // Environ. Sci. Technol.,1999. -Vol. 33. - P. 3538-3542.

90. Marr L.C. Characterization of polycyclic aromatic hydrocarbons in motor vehicle fuels and exhaust emissions / L.C. Marr, T.W. Kirhstetter, R.A.

Harley, A.H. Miguel, S. Hering, S.K. Hammond // Environ. Sci. Technol.,1999. Vol. 33. - P. 3091-3099.

91. Gundel J. Urinary levels of 1-hydroxypyrene, 1-, 2-, 3-, and 4hydroxyphenantrene in females living in an industrial area of Germany / J. Gundel, C. Mannschreck, K. Buttner, U. Ewers, J. Angerer // Arch. Environ. Contam.

Toxicol., 1996.- Vol. 31.- P. 585-590.

Голубева Д.А. Охрана окружающей среды, природопользование 92.

и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2007 году / Д.А. Голубева, Н.Д. Сорокина. - СПб, 2008. - 472 с.

Калинкин И.П. Новый справочник химика и технолога.

93.

Радиоактивные вещества. Вредные вещества. Гигиенические нормативы / И.П. Калинкин. - СПб.: АНО НПО «Профессионал», 2004. - 1142 с.

Геннадиев А.Н. Миграция и аккумуляция полициклических 94.

ароматических углеводородов при техногенном загрязнении почв / А.Н.

Геннадиев // Сб. тез. междунар. науч. конф. «Современные проблемы загрязнения почв»., М.: Изд-во Моск. ун-та, 2004. - С. 13-15.

95. Yuan S.Y. Biodegradation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Inoculated Microorganisms in Soil / S.Y. Yuan, L.C. Shiung, B.V. Chang // Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, 2002. - Vol. 69. - No. 1.

- P. 66-73.

96. Harvey R.G. Polycyclic aromatic hydrocarbons / R.G. Harvey. - New York: Wiley-VCH, 1997. - 682 p.

Капелькина Л.П. Бенз(а)пирен в почвах мегаполиса и проблемы 97.

нормирования его содержания / Л.П. Капелькина, Д.А. Самуленков // Труды IV Международной научно-практической конференции «Автотранспорт: от экологической политики до повседневной практики». Санкт- Петербург. С. 56-58.

Биккинина А.Г. Повышение эффективности процесса 98.

биоремедиации отработанной отбеливающей земли, загрязненной углеводородами, при совместном использовании комплекса биопрепаратов Ленойл и Азолен / А.Г. Биккинина, О.Н. Логинов, Н.Н. Силищев // Биотехнология. - 2006. - №5.-С. 57-62.

99. Boopathy R. Factors limiting bioremediation technologies / R.

Boopathy // Biores. Technol. - 2000. - Vol. 74. - P. 63-67.

100. Wiesche C. The Effect of Interaction Between White-rot Fungi and Indigenous Microorganisms on Degradation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons

in Soil / C. Wiesche, R. Martens, F. Zadrazil // Water, Air and Soil Pollution:

Focus., 2003. Vol. 3. No.3. P. 73-79.

101. Margesin R. Monitoring of bioremediation by soil biological activities / R. Margesin, A. Zimmerbauer, F. Schinner // Chemosphere. - 2000. - Vol. 40. - P.

339-346.

102. Шабад Л.М. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде / Л.М. Шабад - М.: Медицина, 1973. - 300 с.

103. Геннадиев А.Н. Техногенные и биогенные полициклические ароматические углеводороды в почвах охраняемых территорий дельты Волги / А.Н. Геннадиев, Е.И. Шурубор, И.С. Козин // Биологические науки, 1992. С. 133-142.

104. Геннадиев А.Н. Полициклические ароматические углеводороды в почвах фоновых территорий и природный педогенез / А.Н. Геннадиев, И.С.

Дельвиг, Н.С. Касимов, Т.А. Теплицкая // Мониторинг фонового загрязнения природных сред, 1989. - Вып. 5. - С. 149-161.

105. Безносиков В.А. Закономерности формирования полициклических ароматических углеводородов / В.А. Безносиков, Б.М.

Кондратенок, Д.Н. Габов, Е.В. Яковлева // Вестник Института биологии Коми НЦ УрО РАН, 2005. - №6. - С. 9-15.

106. Шурубор Е.И. Миграция и аккумуляция полициклических ароматических углеводородов в орошаемых почвах Черных земель (Калмыкия) / Е.И. Шурубор., А.Н. Геннадиев // Почвоведение. - 1992. - № 10.

- С. 97-111.

107. Завгородняя Ю.А. Полициклические ароматические углеводороды в почвах национального парка «Лосинный остров» / Ю.А.

Завгородняя, Е.А. Бочарова // Научные труды SWORLD.,Изд-во «Научный мир», Иваново, 2012. - т.34.-№3. – С.19-22.

108. М Г Опекунова. Индикаторы антропогенной нагрузки на природно-территориальные комплексы нефтегазоконденсатных месторождений Ямало-Ненецкого Автономного округа / М Г Опекунова, А.

Ю. Опекунов, С. Ю. Кукушкин, И. Ю. Арестава // Вестник СПбГУ. Сер. 7. С.124-127.

109. Корпакова И.Г. Динамика загрязнения лицензионного участка ООО НК «Приазовнефть» в юго-восточном районе Азовского моря приоритетными токсикантами в период 2006-2010 гг. / И.Г. Корпакова, Л.Ф.

Павленко, Г.В. Скрыпник, А.А. Ларин // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. – 2011. - №12. – С.28-34.

110. Маковская Т.И. Органические загрязнители в почвеннорастительном покрове зоны влияния шпалопропиточного производства / Т.И.

Маковская, С.Г. Дьячкова // Вестник КрасГАУ. - 2009. - №6 - С. 67-71.

111. Геннадиев А.Н. Формы и факторы накопления полициклических ароматических углеводородов в почвах при техногенном загрязнении (Московская область) / А. Н. Геннадиев, Ю. И. Пиковский, С. С. Чернянский, Т. А. Алексеева, Р. Г. Ковач // Почвоведение, 2004. - № 7. - С. 804–818.

112. Андерсон Р.К. Охрана окружающей среды от загрязнения нефтью и промысловыми сточными водами / Р.К. Андерсон, Р.Х. Хазинова // Обзор информации. Серия: Коррозия и защита в нефтегазовой промыщленности. - М.: ВНИИ ОЭНГ, 1978. - 39 с.

113. Булатов А.И. Охрана окружающей среды в нефтегазовой промышленности / А.И. Булатов, П.П. Макаренко, В.Ю. Шеметов // М.:

Недра, 1997. - 483 с.

114. Батюк В.П. Применение полимеров и поверхностно-активных веществ в почвах / В.П. Батюк - М.: Наука, 1978. - 242с.

115. Грецкова И.В. Очистка и восстановление почв после загрязнения их нефтью: дисс. … канд. хим. наук: 03.00.16/ Грецкова Ирина Викторовна.

– Самара, 2004.- 137 с.

116. Хабибуллин Р.А. Состояние исследований по оценке и ликвидации последствий загрязнения почвы нефтью при ее фитотоксичности / Р.А. Хабибуллин, М.В. Коваленко // Рекультивация земель СССР: Тезисы Всесоюзн. научно-техн, конф. М., 1982. - Т.2. - С. 149-152.

117. Пат. 2166362 РФ. Сорбирующий материал для сбора нефти и нефтепродуктов, способ его получения / Дягтерев В.А., Лакина Т.А., заявитель Дегтерев В. А., патентообладатель Дегтерев Владимир Александрович, Лакина Татьяна Алексеевна. - заявл. 29.01.1997. опубл.

10.05.2001.

118. Ксенофонтов М.А. Сорбирующие материалы, применяемые для очистки территорий и акваторий от нефтяных загрязнений / М.А.

Ксенофонтов, А.С. Хатенко, В.С. Васильева // Охрана труда и социальная защита, 2002.

119. Аренс В.Ж. Эффективные сорбенты для ликвидации нефтяных разливов / В.Ж. Аренс, О.М. Гридин // Экология и промышленность России. с. 32-37.

120. Перистый В.А. Сравнительная оценка сорбционной способности активированного угля и цитрогипса по отношению к нефтепродуктам / В.А.

Перистый, Л.Ф. Перистая, И.В. Индина, М.Н. Япрынцев //Научные ведомости Белгородского Гос.Ун-та. Серия: Естественные науки. – 2009. т.9-2. – С.90-94.

Хлесткий Р.Н. Ликвидация разливов нефти при помощи 121.

синтетических органических сорбентов / Р.Н. Хлесткий, Н.А. Самойлов, А.В.

Шеметов // Экология. 1999. - № 2. - С. 46-49.

122. Дубинин М.М. В кн.: Природные минеральные сорбенты / М.М.

Дубинин // Киев: АНУ ССР, 1960. - 240 с.

123. Дубинин М.М. Природные минеральные сорбенты / М.М.

Дубинин // М.: Наука, 1967. - 352 с.

124. Isiriryan А.А. In: Occurrence properties and utilisation of natural zeolites / А.А. Isiriryan, М.М. Dubinin // Budapest: Akademiai Kiado, 1988. - P.

553-564.

125. Слисаренко Ф.Я. Физико-химические исследования и структура природных сорбентов / Ф.Я. Слисаренко. - Саратов, 1971. - 112 с.

126. Тарасевич Ю.И. Природные минеральные сорбенты и полусинтетические сорбционные материалы на их основе / Ю.И. Тарасевич // Российский химический журнал, 1995. - Т.39. - № 6. - С. 52-61.

127. Дистанов У.Г. Природные сорбенты СССР / У.Г. Дистанов и др. М: Недра, 1990. - 208 с.

128. Буланова А.В. Исследование сорбционных свойств сорбентов, применяемых для очистки почв от нефтяных загрязнений / А.В.Буланова, И.В. Грецкова, О.В.Муратова // Вестник СамГУ - Естественнонаучная серия, 2005. - №3(37). – С.150-158.

129. Киреева Н.А. Микробиологические процессы в нефтезагрязненных почвах / Н.А. Киреева - Уфа: БашГУ, 1994. - 171 с.

130. Надеин А.Ф.. Очистка воды и почвы от нефтезагрязнений / Надеин А.Ф.// Экология и промышленность России, ноябрь, 2001. - с.24-26.

131. Хлесткий Р.Н. О ликвидации разливов нефти и нефтепродуктов при помощи растительных отходов / Р.Н. Хлесткий, Н.А. Самойлов // Экология, 2000. - № 7. - С.84-85.

132. ГОСТ 28168-89. Почвы. Отбор проб. - М. Стандартинформ, 2008

– 7 с.

133. ГОСТ 29269-91. Почвы. Общие требования к проведению анализов. -М. Стандартинформ, 2005 - 4 с.

134. Ринькис Г.Я. Методы ускоренного колориметрического определения микроэлементов в биологических объектах / Г.Я. Ринькис // Рига: Зинатне, 1967. - С.89-90.

135. ГОСТ 26428-85. Почвы. Метод определения кальция и магния в водной вытяжке. М.: Госуд. Комитет СССР по стандартам, 1985. - с 32-39.

136. ГОСТ 26487-85. Почвы. Определение обменного кальция и обменного (подвижного) магния методами ЦИНАО. - М.: Госуд. Комитет СССР по стандартам, 1986. - с. 21-33.

137. Долгов С.И. Агрофизические методы исследования почв / С.И.

Долгов // М.: Наука, 1966. – 257 с.

138. ГОСТ 26426-85. Почвы. Метод определения ионов сульфата в водной вытяжке. - М.: Госуд. Комитет СССР по стандартам, 1985. - с 21-27.

139. ГОСТ 26424-85. Почвы. Метод определения ионов карбоната и бикарбоната в водной вытяжке. - М.: Госуд. Комитет СССР по стандартам, 1985- с. 8-11

140. Аринушкина Е.В. Химический анализ почв и грунтов / Е.В.

Аринушкина. - М.: Изд-во МГУ.- 1970. - 487 с.

141. ГОСТ 26107-84. Почвы. Методы определения общего азота. - М.:

Издательство стандартов, 1985. – 11 с.

142. ГОСТ 26207-91. Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Кирсанова в модификацию ЦИНАО. – М.:

Издательство стандартов, 1992. - 7 с.

143. ГОСТ 26213-84. Почвы. Определение гумуса по методу Тюрина в модификации ЦИНАО. - М.: Издательство стандартов, 1992. – 8 с.

144. ГОСТ 26213-91. Почвы. Методы определение органического вещества. - М.: Издательство стандартов, 1992, - 8 с.

145. ГОСТ 26483-85. Почвы. Приготовление солевой вытяжки и определение ее рН по методу ЦИНАО. - М.: Издательство стандартов, 1985. – 6 с.

146. ПНД Ф 16.1:2.21-98. Количественный химический анализ почв.

Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов флуориметрическим методом с использованием анализатора жидкости "Флюорат-02". – М: Люмэкс, 2008. – 26 с.

147. ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа. М. Стандартинформ, 2008. - 8 с.

Отраслевой стандарт ОСТ 56-81-84 "Полевые исследования 148.

почвы. Порядок и способы проведения работ, основные требования к результатам" (утв. приказом Гослесхоза СССР от 12 октября 1984 г. N 140).

149. ПНД Ф 16.1:2:2.2:2.3:3.39-2003. Определение бенз(а)пирена в пробах почв, грунтов, твердых отходов и донных отложенией. 2012. – 28 с.

150. ПНД Ф 16.1:2:2:2.3:3.62-09. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовых долей полициклических ароматических углеводородов в почвах, донных отложениях, осадках сточных вод и отходах производства и потребления методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. - Москва, 2009 г. – 23 с.

151. Смирнов А. Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов // JI.:

Химия, 1982.- 168 с.

152. РД 39-01470985-015-90. Инструкция по контролю за состоянием почв на объектах предприятий Миннефтепрома. Разработана Нургаевым Р.Н.

и др. ВНИНТИ по ТБПС, 1989. - 34 с.

153. Глазовская М.А. Геохимические основы методики исследования природных ландшафтов / М.А. Глазовская. - М.:МГУ. - 1964. - 230 с.

154. Плохинский Н.А. Биометрия / Н.А. Плохинский. 2-е изд. - М.:

Изд-во МГУ, 1970. - 367 с.

155. Минеев В.Г. Проблемы тяжелых металлов в современном земледелии / В.Г. Минеев // Тяжелые металлы и радионуклиды в агроэкосистемах: Матер. научно-практ. конф. М. - 1994. - С. 5-11.

156. Сангаджиева Л.Х. Микроэлементы в ландшафтах Калмыкии и биогеохимическое районирование ее территории / Л.Х. Сангаджиева, Г.М.

Борликов // Эколого-географический вестник юга России.-2001.-№3-4.-С. 54Перельман А.И. Геохимия ландшафта / А.И. Перельман // М.:

Высшая школа.-1975.-342 с.

158. Вальков В.Ф. Справочник по оценке почв / В.Ф. Вальков, Н.В.

Елисеева, И.И. Имгрунт, К.Ш. Казеев, С.И. Колесников // Майкоп: ГУРИПП Адыгея.- 2004. - 236 с.

159. Добровольский Г.В. Глобальные циклы миграции ТМ в биосфере / Г.В. Добровольский // ТМ в окружающей среде и охране природы.

Материалы 2-й Всесоюзной конференции 28-30 декабря 1987 г. Часть 1 - М.:

ВНИИСУЭИНТИ, 1988. - С. 4-13.

160. Даваева Ц.Д. Особенности химического состава почвогрунтов и аккумулирующая способность растений нефтезагрязненных территорий Республики Калмыкия: дис. …канд. биол. наук: 03.00.16, 03.00.05 /Даваева Цаган Дорджиевна. – Самара, 2009. – 151 с.

161. СанПин 2.1.7.1287-03. Санитарно-эпидемиологические требования к качеству почвы. Действующий № Госрегистрации В0300840 от 17.04.2003г. М.: Минздрав, 2003. - 56 с.

Цомбуева Б.В. Распределение тяжелых металлов в почвогрунтах 162.

нефтепромыслов юго-востока Республики Калмыкия / Б. В. Цомбуева // Материалы II Международных экологических чтениях «Экология, рациональное природопользование и охрана окружающей среды»: Таганрог, 2014 – 30 октября, Изд. дом «Перо» - Москва, 2014. - С. 20-23.

163. Бекецкая О.В. Экологическое нормирование: Установление фоновых концентраций микроэлементов в почвах / О.В. Бекецкая, О.В.

Чернова // Материалы V Всероссийского съезда общества почвоведов.

Ростов-на-Дону, 2008. - С. 39.

164. Хабиров И.К. Экологический анализ состава почв Южного Урала / И. К. Хабиров, И.Г. Асылбаев, Б.В. Рафиков // Материалы V Всероссийского съезда общества почвоведов. Ростов-на-Дону. - 18–23 августа, 2008. - С. 64

165. Левшаков Л.В. Определение загрязнения почв тяжелыми металлами при интенсивном антропогенном воздействии / Л.В. Левшаков, А.Ф. Сулима // Материалы V Всероссийского съезда общества почвоведов. Ростов-на-Дону, 2008. - С. 52.

166. Кузьмин В.А. Микроэлементный состав некоторых почв Прибайкалья и Восточно-Европейской равнины / В.А. Кузьмин // Материалы V Всероссийского съезда общества почвоведов. - Ростов-на-Дону, 2008. - С.

50.

167. Порядок определения размеров ущерба от загрязнения земель химическими веществами [Электронный ресурс]. - М., 1993. - Режим доступа: www.businesspravo.ru/Docum/DocumShow_DocumID_65641.html.

168. Орлов Д. С. К вопросу о взаимодействии гуминовых кислот с катионами некоторых металлов. / Д.С. Орлов, Н.Л. Ерошичева / Вестник московского университета, 1967. - №1. - с. 98-105.

169. Карпухин A.И. Комплексные соединения: гумусовых кислот с тяжлыми металлами / А.И. Карпухин - Почвоведение, М.: «Наука» 1998. - № 7. - С. 840 - 847.

170. Никифорова Е. М. Загрязнение почв Пермского Прикамья в связи со сжиганием газа и конденсата / Е.М. Никифорова, Ю.И. Пиковский // Результаты внедрения в практику мероприятий по охране окружающей среды от загрязнения канцерогенными веществами. Пермь, 1985.— Т. 2.

171. Цомбуева Б.В. Оценка содержания бенз(а)пирена и нефтепродуктов в почвах буровых площадок Улан-Хольского и Состинского месторождений / Д.Э. Самтанова, Л.Х. Сангаджиева // Материалы IV Международной Научной Конференции «Современные проблемы загрязнения почв», Москва, МГУ – Москва, 2013 - 27-31 мая - С. 357-359.

172. Цомбуева Б.В. Техногенное загрязнение почв в зоне влияния нефтедобывающего комплекса Республики Калмыкия [Электронный ресурс] / Б.В. Цомбуева // Современные проблемы науки и образования. – 2013. – № 6. – Режим доступа: http://www.science-education.ru/113-11770.

173. Цомбуева Б.В. Применение природных материалов в качестве сорбентов для очистки почв от нефтяного загрязнения [Электронный ресурс] / Б.В. Цомбуева // Современные проблемы науки и образования. – 2014. – № 6. – Режим доступа: www.science-education.ru/120-15695.



Pages:     | 1 ||
Похожие работы:

«Известия Пермского Биологического Научно-Исследовательского Института Том IX. Вът. 1—3. Основные черты эволюции растительности долин некоторых рек Западного Предуралья 1). В. А. В а х р у ш е в а, А. А. Г е н к е ль, М. М. Д а н и л о в а, П. Н. К р а с о в с к и й.,Из материалов гвобстанических экспедиций под руко...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" Балтина Т.В. Методические материалы для самостоятельной работы студентов по курсу Биология человека Казань – 2012 УДК 612.1/.8 Печатает...»

«Программа дисциплины "Комплексное геоэкологическое картографирование" Автор: к.г.н., доц. Воробьева Т.А. Цель освоения дисциплины: формирование научного представления о применении картографического метода исследования в...»

«Муниципальное бюджетное образовательное учреждение дополнительного образования станция юных натуралистов г. Холмска муниципального образования "Холмский городской округ" Сахалинской области Рассмотрена УТВЕРЖДАЮ на педагогическом совете директор МБОУДО СЮН г. Холмска прот...»

«Бюллетень Никитского ботанического сада. 2008. Вып. 97 ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА И СОДЕРЖАНИЯ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПЛОДАХ АЛЫЧИ О.А. ГРЕБЕННИКОВА Никитский ботаничекий сад – Национальный научный центр Введение В настоящее время особый интерес представляют культуры, плоды которых сочетают вкусовые качества с высоким...»

«Научно-исследовательская работа Тема работы Выявление причин массового поражения рябины Городкова в зеленых посадках города Апатиты Мурманской области Направление: Биология Выполнила: Ушакова...»

«ПСИХОЛОГИЯ А.Ф.Корниенко ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ ОРГАНИЗМА И ЗАЧАТОЧНАЯ ФОРМА ПСИХИКИ На начальных этапах эволюции живые организмы приобретают способность избирательно реагировать на жизненно важные...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТРОИТЕЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НАУЧНО-ОБРАЗОВАТЕЛЬНЫЙ Материал ПО ИЗУЧЕНИЮ ЭКОЛОГИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ г. МОСКВЫ В СПЕЦИАЛИЗИРОВАННОМ КЛАССЕ НА БАЗЕ МГСУ для учащихся средних школ г. Москв...»

«"ПЕДАГОГИКО-ПСИХОЛОГИЧЕСКИЕ И МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ФИЗИЧЕСКОЙ КУЛЬТУРЫ И СПОРТА" Электронный журнал Камского государственного института физической культуры Рег.№ Эл №ФС77-27659 от 26 марта 2007г №1 (1/2006) УДК 61...»

«Бюллетень Никитского ботанического сада. 2008. Вып. 97 75 ИЗМЕНЧИВОСТЬ СОДЕРЖАНИЯ И КОМПОНЕНТНОГО СОСТАВА ЭФИРНОГО МАСЛА OCIMUM BASILICUM L. Ю.П.ХРИСТОВА Никитский ботанический сад – Национальный научный...»

«1 ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ ЗАПИСКА биология 8 класс.Рабочая программа по биологии в 8 классе составлена в соответствии с: федеральным компонентом государственного стандарта основного общего образования (Приказ МО РФ от 05.03.2004 №1089); 1. примерной программы по предмету "Биология", утвержденной Министерством образования...»

«РЕЗЮМЕ ПРОЕКТА Группа компаний Борец Название проекта: Россия Страна: № проекта: Промышленность Отрасль: Частный сектор Государственный/ частный сектор: B Экологическая категория: 21 октября 2009 года Дата прохождения Совета директоров: Прошел ра...»

«ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008 Российская академия наук Уральское отделение, Коми научный центр, Институт химии Уфимский научный центр, Институт органической химии Российски...»

«Чекунова Елена Михайловна ГЕНЕТИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ РАННИХ ЭТАПОВ БИОСИНТЕЗА ХЛОРОФИЛЛА У ЗЕЛЕНОЙ ВОДОРОСЛИ CHLAMYDOMONAS REINHARDTII Специальность: 03.02.07 – генетика Диссертация на соискание ученой степени док...»

«АКАДЕМИЯ НАУК СССР УРАЛЬСКИй ФИЛИАЛ ТРУДЫ ИНСТИТУТА ЭКОЛОГИИ РАСТЕНИЙ И ЖИВОТНЫХ вып. 1970 УДК 582.28 582.29 СПОРОВЫЕ РАСТЕНИЯ УРАЛА МАТЕРИАЛЫ ПО ИЗУЧЕНИЮ ФЛОРЫ И РАСТИТЕЛЬНОСТИ УРАЛА IV СВЕРДЛОВСК Печатается по постановлению Редакционно-издательского совета Уральского филиала...»

«Выпуск 6 (25), ноябрь – декабрь 2014 Интернет-журнал "НАУКОВЕДЕНИЕ" publishing@naukovedenie.ru http://naukovedenie.ru Интернет-журнал "Науковедение" ISSN 2223-5167 http://naukovedenie.ru/ Выпуск 6 (25) 2014 ноябрь – декабрь http://naukovedenie.ru/index.php?p...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ БИОЛОГО-ПОЧВЕННЫЙ ИНСТИТУТ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РФ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "СИХОТЭ-АЛИНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПРИРОДНЫЙ БИО...»

«Демонстрационный вариант диагностической работы по биологии для учащихся 6 классов по разделу "Строение и функции побега" Тема "Строение и функции побега"1.Назначение работы проверить соответствие знаний, умений и основных видов учебной деятельности, обучающихс...»

«КИРЕЕВ Максим Владимирович СИСТЕМНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ РАБОТЫ МОЗГА ПРИ ОБЕСПЕЧЕНИИ ЦЕЛЕНАПРАВЛЕННОГО ПОВЕДЕНИЯ Специальность: 03.03.01 – физиология ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени доктора биологических наук Санкт-Петербург 2017 Оглавление 1. Введение 2. Обзор литературы 2.1 Исследования функциональных взаимодействий структур мозга в процес...»

«***** ИЗВЕСТИЯ ***** № 4 (44), 2016 Н И Ж Н Е В О ЛЖ С КОГ О А Г Р ОУ Н И В Е РС И Т ЕТ С КОГ О КО МП Л Е КС А : Н А У КА И В Ы С Ш Е Е П Р О ФЕ СС И О Н А Л Ь Н О Е О Б Р А З О В А Н ИЕ Reference 1. Karamaev, S. V. Nauchnye i prakticheskie aspekty intensifikacii proizvodstva moloka [Tekst] : monografiya / S. V. Karamaev, H. Z. Valitov, E....»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" БИОЛОГО-ХИМИЧЕСКИЙ_ ФАКУЛЬТЕТ КАФЕДРА БИОЦЕНОЛОГИИ И ЭК...»

«1. Цели подготовки Цель изучить комплексную микробиологическую, – вирусологическую, эпизоотологическую, микологическую, микотоксикологическую и иммунологическую диагностику инфекционной патологии животных и птиц для определения стратегии и т...»

«Программа дисциплины "Морская экология" Автор: доцент А.В. Полякова Цели: – формирование базовых представлений о современных проблемах морской экологии и природопользования, о закономерностях развития морских экос...»

«Международный проект по ликвидации СОЗ Поощрение активного и эффективного участия участия гражданского общества в подготовке к выполнению Стокгольмской конвенции Обзор ситуации с СОЗ в Республике Армения Арташес Тадевосян, исполнительный директор НПО "Центр экологических исследований” E-mail: tat...»








 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные матриалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.