WWW.LIB.KNIGI-X.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные матриалы
 


Pages:     | 1 |   ...   | 4 | 5 || 7 |

«Российская академия наук Уральское отделение, Коми научный центр, Институт химии Уфимский научный центр, Институт органической химии Российский ...»

-- [ Страница 6 ] --

Благодарности. Работа выполнена при частичной финансовой поддержке гранта Администрации Архангельской области и РФФИ (№ 08-04-98840).

Происхождение растений рода Rhaponticum тесно связано с генезисом горных систем Средней Азии и Сибири. Современные формы возникли в конце третичного периода (2-3 млн лет назад) на базе древней растительности по окраинам ледников.

Эволюция климата, имевшая тенденцию к похолоданию и возрастанию сухости, привела к формированию генетических популяций с крио- и ксерофильной природой. В частности, адаптивные изменения R. carthamoides (рапонтикум сафлоровидный) характеризуют такие свойства, как физиологическая устойчивость к экстремальным значениям температуры и солнечной радиации. Развитие начинается при 0-2 °С и не прекращается даже при повторном выпадении снега, сильных заморозках (до -10°С) и засухе (52°С).

Естественная защитная норма реакции растительного организма к экстремальным факторам среды обитания сопровождается изменениями на биохимическом уровне, в том числе и генерацией активированных форм кислорода (ROS – reactive oxygen species).

Высокоактивные формы кислорода (супероксид-анион O2•–, гидроксильный радикал OH•, перекись водорода H2O2, синглетный кислород 1O2, озон O3) вырабатываются прежде всего в органах, испытывающих гипоксию, бактериальную инвазию, воздействие тяжелых металлов, экстремальные температуры, УФ-облучение и т.д.

Свойство растительного организма преодолевать абиотический стресс подразумевает способность утилизировать избыточные значения окислителей на безвредном для жизнедеятельности уровне – как в ходе ферментативных реакций метаболизма, так и через накопление антиоксидантов специализированного синтеза, транспортируемых в места наибольшего стрессового напряжения. Антиоксидантные системы имеют определенную емкость, максимальная величина которой видоспецифична.

В наших исследованиях изучены связи между функциями разных органов R. carthamoides, интродуцированного из высокогорного субальпийского пояса и их относительной антиокислительной емкостью (методом кулонометрического титрования из водных и спиртовых растворов электрогенерированными соединениями брома).

Суммарная емкость пересчитана на антиоксидантную активность (АОА) по РСО Рутин.

По результатам исследований, показатели АОА абсолютно-сухого вещества оказались наивысшими в органах, функционально ответственных за продолжение жизненного цикла и испытывающих продолжительные и высокие уровни абиотического стресса – семенах и корневище (23.1 г рутина на 100 г). В зимующих почках, являющихся связывающим звеном между этими органами (почки являются частью подземного корневища, из них развиваются розеточные листья и репродуктивный побег), АОА также высокая (19.6 г/100 г). Высокие показатели и у корней, постоянно находящихся в контакте со средовыми факторами стресса (18.6-19.9 г/100 г). Активность стеблей, выполняющих функцию поддерживающих и транспортных структур, была в 8-10 раз меньше. Высокие значения АОА в корнях могут свидетельствовать о процессах поступления и накопления в них тяжелых металлов, а также синтеза фототоксичных полиацетиленовых соединений.

Поэтому актуальным является управление механизмами детоксикации высокоактивных окислителей в ризосфере R. carthamoides, в т.ч. через микоризу, способных блокировать поступление их в подземные органы, используемых в медицине в качестве лекарственного сырья.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ИССЛЕДОВАНИЕ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ КОМПОНЕНТОВ

ЛЕВЗЕИ САФЛОРОВИДНОЙ МЕТОДОМ ЭКСКЛЮЗИОННОЙ ВЭЖХ

Тимофеев Н.П.1, Майер Л.В.2, Чухчин Д.Г.2 Поморский ГУ им. М.В. Ломоносова, ф-л г. Коряжма; E-mail: timfbio@atnet.ru Архангельский государственный технический университет, г. Архангельск;

E-mail: dimatsch@mail.ru Носителями биологической активности левзеи сафлоровидной (Rhaponticum carthamoides), введенной в официальную Госфармакопею, являются фитоэкдистероиды. В качестве лекарственных средств используются листья, корни и корневища, сухие порошки и вытяжки (отвары, настои, жидкие и сухие экстракты). С целью повышения концентрации действующих веществ часто проводят очистку экстракта от белков, пектиновых веществ, таннинов и т.д. На основе высокоочищенных экдистероидов вида выпускается фармпрепарат Экдистен, а также многочисленные его аналоги.

Результаты многих сравнительных исследований свидетельствуют, что наблюдается большая разница в дозах и активности экдистероид содержащих субстанций из лекарственного сырья R. carthamoides. По всей видимости, фармакологическая активность вида обусловлена сложным комплексом фитоэкдистероидов с другими классами веществ, через участие коактиваторов и суммирование эффектов от посредников.

Разделение и профильный анализ состава многокомпонентных смесей R. carthamoides методом эксклюзионной хроматографии было осуществлено нами для изучения закономерностей присутствия в лекарственном сырье мажорных экдистероидов, существования связи с низкомолекулярными белками и пептидами. По совокупности наличия или отсутствия пиков веществ в экстракте метод может применяться также при идентификации вида, комплексной оценке подлинности фармпрепаратов и БАДов из растения, введенных в официальную фармакопею, или же их фальсификации.

Анализировали подземные и надземные части растений 9-11 года жизни, собранные в разные фазы развития: почки и корневища – в фазе покоя, листья – отрастания, бутонизации и цветения, семена – плодоношения. Сухую навеску образцов экстрагировали в течение 24 часов 0.1 М фосфатным буфером. Анализ проводили методом эксклюзионной хроматографии, откалиброванной для анализа белковых соединений, в следующих условиях: хроматограф «Стайер», колонка «Phenomenex»

BioSep-SEC-S 3000, скорость элюирования 1000 мкл/мин, детектор – УФ 280 нм.

Калибровочный график строился на стандартных образцах белков и экдистероида 20-hydroxyecdysone с известными молекулярными массами, а также сухого полуочищенного экстракта R. carthamoides (содержит экдистероиды 20-hydroxyecdysone и ecdysone), парацетамоле и т.д.

Выявлено 14 пиков в обобщенном хроматографическом “слепке” экстрактов из надземных и подземных органов R. carthamoides. По времени выхода (удерживания) сигналов их можно подразделить на 3 зоны: зона пептидов и белковых соединений – 9.5-11.7 мин; зона присутствия экдистероидов – 11.7-12.3 мин; водорастовримых фенольных соединений – 12.7-19.1 мин. Присутствуют 3 пика низкомолекулярных белков в диапазоне 6-17 kD, 4 пика пептидов в диапазоне 1-3 kD. Наличие и относительный уровень концентрации этих соединений четко прослеживаются в зимующих органах – почках и корневищах. Для органов, формирующихся в летний период, сигналы этих классов соединений отсутствуют или уровень их минимален.

Во всех растительных пробах обнаружено присутствие фитоэкдистероида 20hydroxyecdysone. Ecdysone содержится в стеблевых листьях и практически отсутствует в тканях почек, молодых корней и розеточных листьев. Мажорные экдистероиды и относительные уровни их сигналов, соотнесенные с хроматограммами эталонных веществ, коррелируют с результатами ОФ-ВЭЖХ анализа и фазой развития растений.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Были исследованы насекомые-вредители и образцы растений, собранные с сильно пораженных ими растений Rhaponticum carthamoides и Serratula coronata, во время фазы цветения и формирования семян. Собирали фитофаги, обитающие круглосуточно на апикальных частях генеративных побегов, сразу же фиксировали их 50% этанолом.

Концентрацию экдистероидов исследовали методом ОФ-ВЭЖХ анализа (УФ-детектор, =242 нм), содержание пересчитывали на воздушно-сухое вещество. Точность обнаружения индивидуальных соединений – концентрация в образцах не менее 0.001%.

По результатам мониторинга, фитофаги поражали цветоложе соцветия и семена R.

carthamoides, верхние и апикальные метамеры репродуктивных побегов S. coronata. У R.

carthamoides идентифицированы жуки-бронзовки Oxythyrea funesta, Potosia cuprea ssp.

metallica (Cetoniinae) из отряда жесткокрылых (Coleoptera: Scarabaeidae). Иногда встречался жук-восковик полосатый Trichius fasciatus (Scarabaeidae: Trichiinae).

У S.

coronata вредителями являлись тли (Aphididae) из отряда равнокрылых (Homoptera), а также неидентифицированный вид галлиц из отряда двукрылых (Diptera:

Cecidomyiidae [Itonididae]). В агропопуляции среднегенеративных растений (6-8-й годы жизни), около третьей части побегов S. coronata были заселены колониями тлей. У стареющих растений (9-10-й годы) заселенность увеличивается до 70%, а у старых особей (13-й год), в условиях повышенной влажности – практически до 100%. При этом верхние и апикальные части побегов колонизированы тлями на 50-70 см, на каждый сантиметр длины по периметру стебля насчитывается 40-60 нимф тлей.

В составе биомассы пятнистых жуков-бронзовок и восковика полосатого экдистероиды не обнаружены. В биомассе медной бронзовки экдистероиды содержались в следовых количествах (0.024%), что может быть обусловлено остатками непереваренной пищи в кишечнике. Состав экдистероидов был представлен только 20-hydroxyecdysone (100% долевого участия). Сравнительная концентрация фитоэкдистероидов в поражаемых насекомыми органах R. carthamoides была в 24-50 раз выше (0.8-1.2 % и 0.57-0.66 % соответственно), а состав соединений был иным (74.1% 20-hydroxyecdysone, 22.4% inokosterone, 3.5% ecdysone). По всей видимости, фитоэкдистероиды, поступающие с кормом, были инактивированы в кишечнике насекомых, причем физиологически активный 20-hydroxyecdysone был менее утилизируемым.

Биомасса тлей была насыщена экдистероидами, общая концентрация которых на уровне пораженных ими побегов S. coronata – 0.9% против 0.7-1.0 %. Падевый сок после тлей содержал 0.22% экдистероидов. Сравнительная концентрация в непораженных побегах (верхние и апикальные метамеры) достигала 2.3-2.8 %, что свидетельствует об их утилизации насекомыми из растительного сока. Сопоставление состава экдистероидов из биомассы тлей, падевого сока после тлей и пораженных растений показывает, что он был изменен фитофагами. Как и в случае с R. carthamoides, менее утилизируемым оказался 20hydroxyecdysone – 91.0% массовой доли в падевом соке после тлей, 81.4% в биомассе насекомых, 76.3-79.2 % в побегах S. coronata.

Предполагается, что пищевая привлекательность R. carthamoides и S. coronata для исследованных видов насекомых обусловлена необходимостью получения фитоэкдистероидов извне в качестве источника стеринов для развития нимф и потомства.

Было выяснено, что процесс окисления зависит от пространственного расположения групп в субстрате и от структуры окислителя.

Таким образом, варьируя условия, мы регулировали процесс окисления и получили следующие продукты при окислении дитиолана вербенона:

Общий вид молекул дисульфоксида (1), сульфенил-сульфонильного производного (2), дисульфона (3), полученных при окислении дитиолана вербенона.

Целью использования лекарственных препаратов, заключенных в наноконтейнеры, является минимизация их разрушения и инактивации при применении, предотвращение возникновения побочных эффектов, а также увеличение биодоступности за счет доставки лекарства непосредственно в патологический очаг.

В качестве наноносителей наиболее широко изучаются липосомы, мицеллы и полимерные наночастицы, так как они обладают наилучшими характеристиками для инкапсулирования многих лекарственных препаратов, диагностических агентов и даже генов.

Цель нашего исследования: изучить влияние концентрации эмульгатора поливинилового спирта на размер нанолипосом с включением в них противоопухолевого сесквитерпенового лактона арглабина.

Материалы и методы: подобраны оптимальные условия для синтеза нанолипосом, нагруженных арглабином, на основе соевого лецитина методом эмульгации с использованием эмульгатора поливинилового спирта и органических растворителей. Диаметр наночастиц определен зондовой сканирующей электронной микроскопией на приборе «SOLVER PRO-M» (Япония).

Влияние соотношения эмульгатора и лецитина на диаметр нанолипосом

–  –  –

Так, нами установлено, что с увеличением концентрации эмульгатора поливинилового спирта при постоянной концентрации лецитина от 2:1 до 10:1 диаметр синтезируемых фосфолипидных наночастиц уменьшается от 150 до 50 нм и ниже, а также снижается разброс в диаметре липосом.

Поиск новых видов лекарственного растительного сырья является одной из актуальных проблем современной фармации. Перспективным объектом исследования для получения отечественного лекарственного препарата венотонизирующего действия являются корневища с корнями иглицы шиповатой. В ходе фитохимического исследования данного сырья, наряду с другими биологически активными веществами, обнаружены свободные сахара. В связи с этим нами проведено изучение качественного состава свободных моносахаров с помощью метода ВЭЖХ на приборе GILSTON (Франция) с рефрактометрическим детектором. В качестве неподвижной фазы использовали колонку ALTECH OA-1000 Organic Acids размером 6.5300 мм, подвижной фазы – 0,01М раствор серной кислоты.

В хроматограф вводили по 20 мкл испытуемого раствора и 0,05% растворов стандартных образцов моносахаров (рамнозы, ксилозы, мальтозы, глюкозы, лактозы, арабинозы, сахарозы, фруктозы, галактозы) в 0,01 М растворе серной кислоты.

Испытуемым раствором служило водное извлечение из сырья (1:10), подкисленное 0,01 М раствором серной кислоты.

В результате проведенного исследования в подземных органах иглицы шиповатой идентифицированы глюкоза, галактоза, арабиноза.

Полученные данные дополняют имеющиеся сведения о химическом составе корневищ с корнями иглицы шиповатой и могут быть использованы для характеристики подлинности сырья.

Сульфатированные полисахариды природного и синтетического происхождения представляют собой соединения, обладающие высокой и разнообразной физиологической активностью. Показано их противовоспалительное действие [1], антикоагулянтная активность [2], известен эффект ингибирования сульфатированными полисахаридами репликации ДНК и РНК некоторых вирусов [3]. Во многом биологическое действие сульфатированных полисахаридов обусловлено интерполимерными реакциями. Именно в этом контексте интенсивно развиваются исследования участия сульфатированных полисахаридов во взаимодействиях с биологическими матрицами [4]. Удобным объектом для получения сульфатированных полимеров углеводной природы является целлюлоза и особенно ее структурные производные, прежде всего порошковые формы, все более широко применяемые для получения разнообразных производных.

Нами разработаны эффективные методы получения высокозамещенных сульфа- CH2OSO3Na RO OSO3Na тированных производных целлюлозы (СЦ O O см. рис., a), содержащих помимо сульфатных O RO групп такие дополнительные группы, как O RO карбоксиметильная (b), амдоэтильная (c) или CH2OR фосфатная (d, соответственно препараты СКМЦ, САЭЦ, СФЦ). Степень замещения по R = H, (a) SO3Na, (b) CH2COONa сульфатным группам варьируется в препа- (c) CH2CH2CONH2, (d) OPO(ONa)2 ратах от 0,5 до 2,8. Степень замещения по карбоксиметильным группам до 1,5; по Сульфатированные производные целлюлозы амидоэтильным до 0,3; по фосфатным от 0,7 с дополнительными заместителями до 1,5. Структура полученных соединений доказана методами ИК и ЯМР-спектроскопии.

Участие сульфатированных производных целлюлозы в интерполимерных взаимодействиях изучалось в реакциях с синтетическими поликатионами и поликатионами природного происхождения. Контроль над реакциями осуществляли методами фотометрии и вискозиметрии. Взаимодействие сульфатированных производных целлюлозы, имеющих дополнительные кислотные группы (карбоксильные, фосфатные), способные к образованию кооперативных связей с катионными центрами полиэтиленгликоля (ПЭГ), приводит к получению водорастворимых интерполимерных комплексов. Показано, что сульфатированные производные целлюлозы способны образовывать как растворимые, так и не растворимые в воде комплексы с белковой матрицей.

Исследована острая токсичность полученных сульфатированных производных, их гиполипедимическая активность и способность ингибировать клеточную адгезию. Показано, что среди сульфатированных производных целлюлозы наибольшим антикоагулянтным потенциалом обладают высокозамещенные препараты СЦ и СФЦ.

1. Matsui S., Muizzudin N. et. all. // Applied biochemistry and biotechnology, 2003. V.104. – P. 13-21. 2. Dace R., Mc Bride E. // Thrombosis Res., 1997. – V.87, N.l, – P. 112-121. 3. Yoshida T., Yasuda Y., Mimura T. // Carb. Res., 1995. – V.276. – P. 425-436. 4. Grymonpre K.R., Staggemeier B.A. // Biomacromolecules, 2001. – V.2. – P. 422-429.

Ксантофиллы лепестков цветков бархатцев, Tagetes sp., используются для приготовления подкормок для птицеводства и лекарственно-профилактических препаратов, появившихся в последнее время на прилавках аптек. Уникальность каротиноидного состава цветков, состоящая в высокой относительной доли (более 90%) диэфиров лютеина, сохраняется при выращивании растений в различных климатических зонах, включающих и Центрально-черноземный район.

Однако бархатцы известны также как объекты, в которых синтезируются и тиофеновые соединения. Основной частью растения, накапливающей политиофены, являются боковые корни, но эти вещества обнаруживаются в других частях растений, в том числе и в лепестках цветков. Политиофены представляют особый интерес, как токсичные для некоторых организмов (низших грибов, нематод и т.д.). Это позволяет использовать бархатцы в севообороте для регулирования численности соответствующих вредителей.

Несмотря на то, что влияние политиофенов на организм человека до конца не выяснено (кроме некоторых аллергических кожных реакций) очистка каротиноидного экстракта от них желательна.

Среди важнейших политиофенов бархатцев выделяют четыре производные (I-IV).

Эти соединения экстрагируются из исходного материала одновременно с каротиноидами и ацетоном и н-гексаном и ацетонитрилом, поэтому необходима дополнительная обработка для получения очищенных ксантофиллов.

–  –  –

Политиофены Tagetes sp.

Нами были исследованы возможности сорбционно-десорбционных методов для решения поставленной задачи. При использовании в качестве сорбента силикагеля удается отделить ксантофиллы от соединений I и II, не имеющих полярных функциональных групп. Однако, соединения III и IV десорбируются вместе с ксантофиллами. Вероятно поэтому бельгийский препарат ОРО ГЛО, являющийся концентратом гидролизованных ксантофиллов (сорбированных на силикагеле), содержит большое количество политиофеновых соединений. Гидрофобные сорбенты типа октадецилсиланизированных силикагелей оказались пригодными для очистки негидролизованных диэфиров ксантофиллов.

Для этого ацетоновый экстракт разбавляли ацетонитрилом (примерно 75% от объема ацетонового экстракта), что позволяло сорбировать на данном сорбенте ксантофиллы и соединения III и IV. Соединения I и II в этих условиях сорбируются существенно слабее остальных компонентов и вымываются со слоя сорбента смесью ацетонитрил - ацетон (1:1). Подбор дальнейших составов экстрагента позволяет практически полностью десорбировать соединения III и IV, оставляя на сорбенте очищенные диэфиры ксантофиллов, которые легко экстрагируются ацетоном. Для контроля за очисткой ксантофиллов от политиофенов использовали ТСХ на пластинах Сорбфил с УФпроявлением (тиофены флуоресцируют синим светом при облучении = 365 нм).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

БЕКМАНОВСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА ОКСИМА МЕТИЛОВОГО

ЭФИРА 1-ГИДРОКСИДИГИДРОХИНОПИМАРОВОЙ КИСЛОТЫ

Третьякова Е.В., Фаткуллина Д.Н., Смирнова И.Е., Флехтер О.Б.

Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 450054, г. Уфа, проспект Октября, 71 Перегруппировка Бекмана является удобным способом получения амидов и нитрилов, которые используются в качестве полупродуктов для получения фармакологически активных азациклических соединений. В продолжение наших работ [1,2] по синтезу новых азотсодержащих дитерпеноидов нами осуществлена Бекмановская перегруппировка оксима метилового эфира 1-гидроксидигидрохинопимаровой кислоты 2. Оксим 2 получали из кетона 1 взаимодействием с гидрохлоридом гидроксиламина в этаноле с выходом 75% после перекристаллизации.

OH OН

–  –  –

Ацилирование оксима 2 в среде безводного бензола избытком уксусного ангидрида в присутствии DMAP при комнатной температуре получен дитерпеновый ацилоксим 3 с выходом 87%. Бекмановская перегруппировка оксима 2 под действием PCl5 в эфире протекала с образованием лактама 4 (выход 66%).

1. О. Б. Флехтер, Е. В. Третьякова, Ф. З. Галин, Л. Т. Карачурина, Л. В.

Спирихин, Ф. С. Зарудий, Г. А. Толстиков, Хим.-фарм. ж., 36, №8, 29-31 (2002).

2. Е. В. Третьякова, О. Б. Флехтер, Ф. З. Галин, Л. В. Спирихин, Г. А. Толстиков, Химия природ. соедин., №3, 206 (2002).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

С целью синтеза новых дитерпеноидов, обладающих потенциальными биологическими свойствами, мы осуществили синтез конъюгатов малеопимаровой кислоты с рядом L-аминокислот. Выбор L-аминокислот в качестве биоактивного фрагмента обусловлен тем, что они являются химическими компонентами молекул протеинов в любом живом организме. Малеопимаровая кислота (2) легко синтезируется реакцией левопимаровой кислоты (1) с малеиновым ангидридом. В результате взаимодействия хлорангидрида малеопимаровой кислоты (3) с метиловыми эфирами L-аминокислот при кипячении в хлороформе в присутствии триэтиламина получены амиды (4)-(8) с выходами 68-92 %. Строение полученных соединений подтверждено спектральными методами.

Данная работа посвящена установлению строения линейной области молекулы пектинового полисахарида (ППС), выделенного из коры лиственницы гидролизэкстракционным способом, оптимизированным ранее.

Из ППС с помощью частичного кислотного гидролиза 0,05% трифторуксусной кислотой (50°C, 8 ч) получен полисахарид ППС-1. По данным ГЖХ-анализа в ППС-1 значительно уменьшается относительное содержание нейтральных моносахаридов, а относительное содержание галактуроновой кислоты увеличивается от 38,4% до 88%, по сравнению с содержанием в исходном ППС. Это свидетельствует о преимущественно линейной структуре продукта гидролиза, который по данным ферментативного гидролиза, БХ хроматографии, ИК-, ЯМР-спектроскопии отнесен к классу галактуронанов. Гидролиз ППС-1 с 2М трифторуксусной кислотой в течение 8 часов не приводит к полному расщеплению углеводной цепи. Устойчивость ППС-1 к жестким условиям гидролиза свидетельствует о пиранозной форме остатков галактуроновой кислоты в линейном фрагменте пектина. Значения химических сдвигов (хс) атомов углерода в 13С ЯМР спектре ППС-1 по литературным данным соответствуют таковым для атомов углерода в остатках D-галактуроновой кислоты в пиранозной форме, составляющих линейную область молекулы пектина.

Химические сдвиги сигналов атомов углерода остатков D-галактуроновой кислоты в ППС-1 в 13С ЯМР спектре и литературные данные* (, м.д., D2O) Остаток С-1 С-2 С-3 С-4 С-5 С-6 С-6-ОМе -ОМе [1)--D-GalрA-(4] 101.9 68.9 72.1 79.2 73.4 176.2 172.2 54.4 для ППС-1 [1)--D-GalрA-(4] 100,7 69,4 69,8 79,4 72,2 175,2 - для яблочного пектина* 105,8 73,4 74,8 79,1 76,0 62,3 - D-GalрA-(4] * Положение сигнала аномерного углеродного атома при 101.9 м.д. указывает на (14)-связь между остатками D-галактуроновой кислоты и -конфигурацию аномерного атома. Сигнал с хс при 176.2 м.д. принадлежит С-6 атому в карбоксильной группе остатка D-галактуроновой кислоты. Наряду с этим в молекуле ППС-1 присутствуют и метоксилированные карбоксигруппы, что следует из наличия в спектре сигналов с химическими сдвигами при 172.2 м.д.( С-6-ОСН3) и 54.4 м.д. (-ОСН3).

Исходя из соотношений интегральных интенсивностей сигналов атомов углерода метоксилированных и свободных карбоксильных групп следует высокая степень метоксилирования ППС-1. В спектре 13С ЯМР ППС-1 присутствуют сигналы с хс при

76.1 и 74.9 м.д., которые по литературным данным отнесены к сигналам замещенного атома углерода С-3 в остатке галактуроновой кислоты в молекуле ППС-1 (для незамещенного атома хс наблюдается при 72.1 м.д.).

Таким образом, идентифицировано строение линейной области пектинового полисахарида из коры лиственницы как гомогалактуронана, состоящего из (14) связанных остатков -D-GalрA. Кислотные остатки частично метоксилированы по С-6 атому, и частично содержат точки ответвления по С-3 атому. Работа по структурному изучению разветвленных областей пектинового полисахарида продолжается.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

1. Sumi, S., Beauchamp, R.D., Townsend, C.M. Lovastatin inhibits pancreatic cancer growth regardless of RAS mutation // Pancreas, 1994. – Vol.6. – P. 657-661. 2. Istvan, E. Statin inhibition of HMGCoA reductase: a 3-dimensional view // Atherosclerosis supplements, 2003. – Vol.4 – P. 3-8. 3. Sliskovic, D., Roth, B., Wilson, M., Hoefle, M., Newton, R. Inhibitors of cholesterol biosynthesis. 1,3,5-Trisubstituted [2-(tetrahydro-4-hydroxy-2-oxopyran-6-yl)ethyl]pyrazoles // J. Med Chem., 1990. – Vol.33. – P. 31-38.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Производные хлорофилла являются перспективными соединениями для создания противоопухолевых препаратов. Варьирование заместителей на периферии хлоринового цикла приводит к изменению их физиологической активности.

Целью настоящей работы является cинтез 13 (2) – дибутиламидного производного метифеофорбида (а) и изучение реакций экзоцикла 13(2)-дибутиламида метилфеофорбида (а). Как было установлено ранее, метилфеофорбид не взаимодействует при обычных условиях с дибутиламином с раскрытием экзоцикла.

13(2) – дибутиламид метилфеофорбида (а) получали действием дибутиламина на метилфеофорбид (а) при кипячении в толуоле.

–  –  –

Изучена реакция получения 13(1)-оксимов из метилфеофорбида(а) и 13(2)дибутиламида метилфеофорбида(а). Установлено, что легче и с более хорошим выходом образуется оксим из метилфеофорбида(а). Также обнаружено, что полученный оксим не взаимодействует с дибутиламином при различных условиях.

Структура полученных соединений подтверждена методом ПМР-спектроскопии.

Химические превращения растительных порфиринов интересны с точки зрения синтеза биологически активных веществ, в том числе фотосенсибилизаторов (ФС) для фотодинамической терапии (ФДТ) онкологических заболеваний. Как известно из литературы, амидные производные проявляют активность в качестве ФС. Введение аминогруппы в молекулы производных хлорофилла приводит к увеличению тропности этих соединений к злокачественным новообразованиям.

Целью настоящей работы является синтез 13,15-диамидных производных хлорофилла с фрагментами аминокислот. Синтез 13(2)-амидов м.э. метилфеофорбида (а) проводили при кипячении реакционной смеси в толуоле действием соответствующих метиловых эфиров аминокислот (глицина, валина, лейцина) на метилфеофорбид (а). Раскрытие экзоцикла 13(2)-амидов с целью получения 13,15диамидов проводили метиламином в водном растворе ТГФ, при комнатной температуре.

–  –  –

Изучено взаимодействие метилфеофорбида (а) с метиловыми эфирами аминокислот (глицина, валина, лейцина). Установлено, что данная реакция приводит к получению 13(2)-амидов м.э. метилфеофорбида (а). Структура полученных 13(2)-амидов подтверждена методами ПМР-, ИК-, масс-спектроскопии. Путем раскрытия экзоцикла метиламином синтезированы 13,15-диамидные производные 17-м.э. хлорина е6. Структура полученных соединений подтверждена методом ПМРспектроскопии.

В связи с заметным снижением уровня здоровья населения, связанным с частыми переутомлениями и ухудшением экологической обстановки в мире, всё больше внимания уделяется разработке и изготовлению лекарственных средств, которые усиливают адаптацию человека к физической нагрузке и другим стрессовым факторам, вызывающих напряжение физиологических функций. В настоящее время многочисленные научные исследования показали перспективность применения растительных адаптогенов. К биологически активным веществам, способным проявлять адаптогенное действие, можно отнести и экдистероиды. Среди них особый интерес представляет 20-гидроксиэкдизон (20Е), который впервые был выделен Гэлбрайтом и Хорном в 1966 г. из австралийского вида Podocarpus elatus.

На сегодняшний день основными источниками 20Е являются подземные органы рапонтикума сафлоровидного (Rhaponticum carthamoides (Willd.) Iljin) и надземная часть серпухи венценосной (Serratula coronata L.), содержание 20Е в которых может достигать 0,066% и 1,51% соответственно. Однако, ограниченные запасы данных видов растений уменьшают широкое применение 20Е в составе отечественных метаболических препаратов. Известно, что признанными в качестве перспективных источников экдистероидов являются растения семейства Asteraceae Dumort. и Caryophyllaceae Juss. Поэтому исходя из вышеуказанного, целью настоящей работы являлся скрининг растений этих семейств, произрастающих или культивируемых на территории Республики Казахстан, на содержание 20Е.

По причине большей встречаемости экдистероидсодержащих растений в группах близкородственных видов, из растений семейства Asteraceae Dumort. нами было исследовано 6 видов рода Serratula L.: S. cardunculus (Pall.) Schischk., S. kirghisorum Iljin, S. erucifolia (L.) Boriss., S. Gmelinii Tausch, S. radiata (Waldst. et Kit.) M.B., S. quinquefolia M.

B. Также было исследовано 9 видов растений семейства Caryophyllaceae Juss.: Minuartia Kryloviana Schischk., Melandrium noctiflorum (L.) Fries, Silene cretaceae Fisch., Silene fruticulosa (Pall.) Schischk., Arenaria longifolia M.B., Arenaria stenophylla Ldb., Lychnis yunnanensis Bak. f., Lychnis alba Mill., Lychnis coronaria (L.) Desr. Таким образом, было обнаружено качественное содержание 20Е во всех изученных видах растений обоих семейств. Отмечено высокое содержание 20Е в Arenaria longifolia M.B. (1,76%), превосходящее его содержание в Serratula coronata L., что открывает перспективность использования Arenaria longifolia M.B. в качестве одного из основных источников экдистерона.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

АЛКАЛОИДОНОСНЫЕ РАСТЕНИЯ КАЗАХСТАНА, ОБЛАДАЮЩИЕ

ФАРМАКОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Турмухамбетов А.Ж., Бурдельная Е.В., Мукушева Г.К., Агедилова М.Т., Нурмаганбетов Ж.С., Пономарева О., Сейдахметова Р.Б., Адекенов С.М.

АО «Научно-производственный центр «Фитохимия», 100009, г. Караганда, ул. М. Газалиева, 4, E-mail: phytoinform@nusat.kz Использование лекарств растительного происхождения в медицине является одним из старейших методов фармакологии, идущим от традиций народного врачевания. Растения были и остаются одним из важных источников для получения лекарственных препаратов, которые применяются в медицинской практике и приобретают всеобщую популярность. Среди лекарственных растений, используемых в народной медицине, особое место занимают представители семейств Ranunculecea, Peganaceae и Capparaceae, обладающие широким спектром биологической активности. Целью настоящей работы стало изучение биологической активности растений, распространенных на территории Казахстана и содержащих биологически активные алкалоиды.

Скрининг экстрактивных веществ, полученных из василистника вонючего, каперса колючего, гармалы обыкновенной и живокости высокой показал, что данные виды растений проявляют в разной степени выраженности антибактериальную активность в отношении к штаммам грамположительных бактерий Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, грамотрицательному штамму Escherichia coli и дрожжевому грибку Candida albicans.

В результате исследования на цитотоксическую активность установлено, что Delphinium elatum L. и Peganum harmala L., проявляют цитотоксичность в отношении личинок морских рачков Artemia salina в условиях культивирования in vitro.

Экстракт каперса колючего обладает фагоцитоз-стимулирующей активностью, сравнимой с препаратом сравнения – иммуналом.

Результаты проведенных исследований показывают, что растения Казахстана могут служить источником для получения новых биологически активных веществ и лекарственных препаратов.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ЭНТАЛЬПИЙНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РЯДА ПРОИЗВОДНЫХ

АЛКАЛОИДА ПЕГАНИНА

Тухметова Ж.К., Касенова Ш.Б., Абильдаева А.Ж., Оскембеков И.М., Адекенов С.М., Касенов Б.К., Турмухамбетов А.Ж.

АО «Научно-производственный центр «Фитохимия», г. Караганда, Казахстан 100009, ул. М. Газалиева, 4, факс: (7212) – 433773, E-mail: phytoinform@nursat.kz Для оценки реакционной способности и направленного синтеза производных природных алкалоидов растительного происхождения необходимо знание их энтальпийных характеристик. В связи с этим методом изотермической калориметрии на приборе ДАК-1-1А при 25°С и различных разбавлениях (1:9000, 1:18000, 1:36000 (моль вещества : моль воды)) исследованы энтальпии растворения в воде метилиодида алкалоида пеганина С12Н15N2ОI. При каждом разбавлении были проведены по пять параллельных опытов, результаты которых усреднялись и обрабатывались методами математической статистики с помощью критериев Стьюдента и Кокрена. Проверку работы прибора проводили путем измерения Н растворения в воде трижды перекристаллизованного КCl при разбавлениях, равных 1:1600, 1:2400, 1:3200 (моль соли: моль воды).

Экспериментальные значения теплот растворения исследуемого соединения при различных разбавлениях были экстраполированы в область бесконечного разбавления по известной зависимости Hmраст.~a+b m (m-моляльная концентрация), которая описывается уравнением:

m, кДж/моль.

Нmраст. = 53,4 – 93,4 (1) Из указанного соотношения вычислена стандартная энтальпия растворения С12Н15N2ОI, равная 53,4±0,7 кДж/моль. Приближенными расчетными методами оценены стандартные энтальпии образования, сгорания и плавления С12Н15N2ОI, равные соответственно -166,1; -6725±236; 20,6 кДж/моль. На основании Н0 растворения метилиодида пеганина при бесконечном разбавлении с использованием расчетных данных по Н0 (298,15) соединения рассчитана Н0 (298,15) С12Н15N2ОI в стандартном водном растворе, равная -112,4 кДж/моль. С использованием полученных данных и справочного значения [Н0 (298,15) I-, p-p, H2O, ст. сост.], вычислена Н0 (298,15) сложного по составу иона [С12Н15N2О]+ в стандартном водном растворе, равная -57,1 кДж/моль. На основании этой фундаментальной величины и с применением метода ионных инкрементов анионов неорганических кислот рассчитаны Н0(298,15) ряда других производных пеганина. Ниже в таблице приведены значения 33 производных алкалоида пеганина.

Стандартные теплоты образования производных пеганина кДж/моль (точность расчета ±5%)

-Н0 -Н0 -Н0 № Соединение № Соединение № Соединение (298,15) (298,15) (298,15) 1 С12Н15N2ОF 381,3 12 (С12Н15N2О)2S2O3 782,5 23 С12Н15N2О AlO2 966,2 2 С12Н15N2ОBr 177,0 13 (С12Н15N2О)2SeO3 601,1 24 С12Н15N2О BO2 795,4 3 С12Н15N2ОСl 219,0 14 (С12Н15N2О)2TeO3 630,0 25 С12Н15N2О ReO4 893,5 4 С12Н15N2ОClO4 186,7 15 (С12Н15N2О)2S 122,4 26 С12Н15N2О MnO4 628,0 5 С12Н15N2ОClO3 163,0 16 (С12Н15N2О)2Sе 160,0 27 (С12Н15N2О)2Cr2O7 1648,0 6 С12Н15N2ОBrO3 150,3 17 С12Н15N2ОNO3 269,0 28 (С12Н15N2О)2CrO4 994,0 7 С12Н15N2ОJO3 306,6 18 С12Н15N2О NO2 163,4 29 (С12Н15N2О)2WO4 1196,0 8 (С12Н15N2О) 2SO4 1017,0 19 (С12Н15N2О)3PO4 1302,0 30 (С12Н15N2О)2MoO4 1024,0 9 (С12Н15N2О)2SO3 739,0 20 (С12Н15N2О)4P2O7 2289,2 31 С12Н15N2О VO3 963,1 10 (С12Н15N2О)2SeO4 700,0 21 (С12Н15N2О)2CO3 777,0 32 С12Н15N2О NbO3 1142,0 11 (С12Н15N2О)2TeO4 869,0 22 (С12Н15N2О)2C2O4 937,0 33 (С12Н15N2О)3AsO4 1042,0

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ДИНАМИКА СОДЕРЖАНИЯ ТЕРПЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

В ПРОЦЕССЕ КОМПОСТИРОВАНИЯ СОСНОВОЙ КОРЫ

Ульянова О.А., Тарабанько В.Е.

Институт химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск. E-mail: veta@icct.ru Сосна обыкновенная (Pinus silvestris) является широко используемым видом древесного сырья в РФ. При этом употребляется лишь древесина, а кора сжигается или вывозится на свалки. В то же время кора сосны является богатым источником терпеновых соединений: монотерпенов, сесквитерпенов, дитерпенов, тритерпенов и т.д., играющих важную роль в жизнедеятельности растений, животных и человека. Известна значимая роль терпеновых соединений в почвообразовательных процессах. Вклад терпеноидов в гумусовые вещества почв, например, составляет 2-3 % (Р.А. Степень, С.М. Репях, 2005).

С целью выявления оптимального направления в комплексной утилизации коры мы исследовали состав терпеновых соединений исходной коры и прокомпостированной в течение 3-х месяцев в аэробных условиях при 60% влажности. Для выделения терпеновых соединений измельченную до размера частиц 1 мм пробу коры помещали в колбу на 250 мл и заливали гексаном в соотношении 1:20. Затем периодически (1 раз в час) встряхивали подготовленную смесь в течение 1.5 мес. Далее экстракт отфильтровывали и концентрировали до 1 мл. Для установления химического состава исходной сосновой коры и компоста на ее основе использовали хромато-масс-спектрометрический метод анализа.

Общий выход экстракта компостированной и исходной коры составил 2.5 и 4.5% соответственно от воздушно-сухой навески.

В результате проведенных исследований были выделены и идентифицированы следующие соединения: из бициклических монотерпеновых соединений:

-пинен, карен;

из сесквитерпеновых соединений: 1,4-метаноазулен, декагидро-4,8,8-триметил-9-метилен;

из трициклических дитерпеновых соединений: абиетиновая кислота; -ситостeрол, стигмаст-4-ен-3-он и др. Коэффициент корреляции спектров обнаруженных соединений со спектрами баз данных составлял от 68 до 98%.

В числе соединений, занимающих значительное место в составе экстракта в исходной коре, следует отметить -пинен (10%), содержание которого в процессе компостирования уменьшилось в 3.4 раза в результате испарения и, возможно, его окисления до вербенола. Содержание метаноазулена в динамике повышается с 0.88 до 1.05%. Обнаружено значительное понижение в 2.3 раза карена с 7.16 до 3.11%, что обусловлено летучестью этого монотерпена. Следует отметить максимальное содержание в экстракте исходной коры абиетиновой кислоты (16.2%). По данным В.А. Пентеговой и др. (1987), абиетиновая кислота обладает антивирусной, фунгицидной и рострегулирующей активностью. Она широко используется в качестве исходного продукта для синтеза биологически активных веществ. В динамике (в 3-х месячном компосте) отмечено увеличение содержания абиетиновой кислоты в экстракте в 1.2 раза до 18.8%.

Значительно увеличивается (в 4.4 раза) содержание индена с 0.95 в исходной коре до 4.15% в компостированной. Выявлено повышение содержания в динамике бетаситостерола с 1.33 до 5.33%. Бета-ситостерол относится к растительным фитостеролам и, как известно, обладает выраженной способностью снижать уровень холестерина и сывороточных липидов в крови у взрослых и детей и находит применение в медицине.

Таким образом, результаты исследования показывают, что в процессе компостирования сосновой коры в ней сохраняются многие моно- и дитерпеновые соединения, обладающие высокой биологической, в частности ростостимулирующей, активностью.

1. Пентегова В.А., Дубовенко Ж.В., Ралдугин В.А., Шмидт Э.Н. Терпеноиды хвойных растений. – Новосибирск: Наука, 1987. – 96 с.

2. Степень Р.А., С.М. Репях. Запасы терпеноидных соединений в сосновых лесах Красноярской лесостепи / Сибирский экологический журнал, 2005. №1. – С.113-116.

1. Работа посвящена методам извлечения биофлавоноидов, в частности дигидрокверцетина (ДГК) С15Н12О7 технологическими приемами, не нарушающими его природную (нативную) форму со степенью чистоты конечного товарного продукта не ниже 96%.

2. Рассмотрен ряд применяемых в процессах извлечения растворителей по физико-химическим параметрам с различной степенью растворимости ДГК в них.

3. Проанализированы удельные затраты электроэнергии и человеческие трудозатраты на производство одного кг ДГК.

4. Предложена технологическая схема экстракции и реэкстракции ДГК из водно-спиртовых растворов растворителями с более высокой степенью растворимости ДГК в них.

5. Разработаны комплекты конструкторской и нормативно-технической документации на установку реэкстракции (УРЭ), по которым были изготовлены 3 опытных образца.

6. Разработана пневмогидравлическая схема полуавтоматического управления операциями заполнения, декантации и опорожнения делительных воронок установки УРЭ с применением в качестве управляющих команд сжатого до 0,4 кгс/см2 азота, дренажа с давлением отсасываемых из делительных воронок паров и газов в пределах 440 мм. в. ст. и управляющего исполнительными механизмами (клапанами) вакуума с давлением минус -0,9 кгс/см2 по шкале МВУ (мановакуумметра).

7. Рассмотрены и положительно решены вопросы экологической безопасности, охраны здоровья обслуживающего персонала, обеспечения пожаро- и взрывобезопасности всего комплекса оборудования, применяемого для реэкстракции.

8. Вопросы безопасности решены в соответствии с требованиями GNP.

Исключено применение не рекомендуемых для этих целей материалов.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ОСОБЕННОСТИ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ФИЛЬТРАЦИОННЫХ

МЕТОДОВ ОЧИСТКИ ЭКСТРАКТОВ ДИГИДРОКВЕРЦЕТИНА

Уминский А.А.1, Смолин Б.И.1,2, Круглушин М.В.2 Институт биологического приборостроения с опытным производством РАН Пущинский государственный университет, Пущино Московской области Целью работы явилось изучение процессов фильтрации экстрактов дигидрокверцетина в технологической линии его получения с задачей сохранения нативной (природной) формы и с качественными показателями его содержания в конечном продукте не хуже 96-98% масс. Основной упор сделан на отработку времени фильтрации и подбор фильтрующих материалов. На макетных образцах оборудования отрабатывались режимы фильтрации и технические требования для создания специального оборудования для этих целей.

–  –  –

A.A. Uminsky1, cand.chem.sci.; B.I. Smolin1,2, cand.tech.sci.; M.V. Kruglushin2 Institute for Biological Instrumentation of the Russian Academy of Sciences Pushchino State University Pushchino, Moscow region, Russia The study was aimed to investigate processes of diydroquercetin extract filtration in a technological line of dihydroquercetin recovery while maintaining its native form and obtaining its content in the final product of at least 96 to 98 weight %. Particular attention was paid to study the filtration time and to select convenient filtering materials. Experimental pieces of equipment were used to test various filtration modes and to establish technical requirements to new equipment to be designed for this purpose.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Реагенты и условия: а. (1) Me2CO/PMA, (2) MsCl/Py/DMAP; b. (1) O3/Py, (2) SiO2;

c. (1) O3/Py, (2) CH2N2; d. m-CPBA/CH2Cl2.

Структуры соединений установлены на основании анализа спектров 1D и 2D ЯМР Н и 13С.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Антибиотики относятся к наиболее важной группе биологически активных веществ. За прошедшие 60 лет после открытия антибиотиков было выделено и описано более 40000 антибиотиков, из которых около 100 нашли широкое применение в борьбе с тяжелыми инфекционными и онкологическими заболеваниям. Практически с самого начала внедрения антибиотиков в медицинскую практику наблюдался неуклонный рост устойчивости бактерий к этим препаратам. Широкое распространение патогенных штаммов бактерий, резистентных и полирезистентных к различным антибактериальным препаратам стимулирует поиск новых антибиотиков, преодолевающих устойчивость болезнетворных микроорганизмов.

В Институте микробиологии и вирусологии Республики Казахстан в результате скрининга из почв Казахстана выделен штамм актиномицета №36, образующий антибиотик, обладающий высокой антибактериальной активностью в отношении грамположительных микроорганизмов, включая Staphylococcus aureus ИНА 00761 (MRSA), и грамотрицательных – Escherichia coli ATCC 25922 и Comamonas terrigena ATCC 8461. Биологически активные вещества антибиотического комплекса №36 накапливаются как в нативном растворе, так и в мицелии продуцента, и могут быть выделены экстракционными методами. Методами ТСХ и ВЭЖХ антибиотический комплекс № 36 был разделен на индивидуальные компоненты. В работе представлены результаты исследования физико-химических и биологических свойств этих потенциально важных для медицины антибиотиков. Работа выполняется по проекту МНТЦ № К-1346.

Пренилированные производные ароматических соединений являются составной частью биологических объектов и выполняют функцию регулирования жизненных процессов.

В природе построение молекул ароматических соединений осуществляется прямым алкилированием фенолов. Взаимодействие фенолов со спиртами – одна из стратегий, обусловленная практической значимостью продуктов реакции и доступностью сырья.

В данной работе было впервые изучено алкилирование фенола циклическими терпеновыми спиртами (ментолом (1), борнеолом (2) и миртенолом (3)) в присутствии органоалюминиевых катализаторов – фенолята алюминия (PhO)3Al и изопропилата алюминия (i-PrO)3Al в различных условиях (менялись время, температура реакции и количество катализатора).

OH H

OH OH

Было показано, что природа исходного спирта и применяемый катализатор оказывают существенное влияние на состав продуктов реакции. В случае миртенола получили продукты алкилирования с участием аллильной двойной связи и карбкатиона, образующегося при отщеплении ОН-группы спирта.

Для ментола характерно образование пара-замещенного фенола при использовании фенолята алюминия. Проведение реакции при более высокой температуре в качестве второго основного продукта образуется диалкилированный фенол.

При алкилировании фенола борнеолом выявили закономерности, аналогичные взаимодействию фенола с камфеном, что подтверждается образованием наряду с орто-изоборнилфенолом фенола с изокамфильным заместителем.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 07-03-01132), Президента Российской Федерации (программа поддержки ведущих научных школ, грант НШ-4028.2008.3), а также грантом Уральского отделения РАН.

Содержание растительными организмами БАВ в значительной степени зависит от климатических условий места произрастания (температура, влажность, свет). Рядом исследователей установлено, что с увеличением степени экстремальности климатических условий в тканях некоторых видов растений синтезируется большее количество БАВ.

Полученные результаты показали, что у 11 видов из 18 исследуемых дикорастущих растений Якутии содержание эфирных масел в 1,3-8,0 раза выше по сравнению со значениями, приведенными в литературе для регионов Дальнего Востока и Сибири.

Например, Шретером А.И. (1975) было установлено, что содержание эфирного масла в Dryopteris fragrans (L.) Schott. Дальнего Востока составляет 0,1%. Беловой Н.В. (1968) показано количественное содержание эфирного масла в Rhododendron adamsii Rehd. 0,2%.

Проведенные нами исследования выявили, что содержание эфирного масла в этих видах растений, произрастающих в Южной Якутии, достигает 0,6 и 1,6%, соответственно.

Сравнивая содержание эфирного масла Rhododendron adamsii с другими видами рода Rhododendron L. (Белоусов с соавт., 1995), можно отметить, что по количеству эфирного масла этот вид значительно превосходит Rhododendron dahuricum L. Хабаровского края (0,35%), Rhododendron ledebouri Pojark. Алтая (0,60%), также Rhododendron mucronulatum Turcz. Приморского края (1,44 %) и лишь незначительно уступает Rhododendron sichotense Pojark. (1,78%). Аналогичные различия в содержании эфирного масла обнаружены в следующих видах исследуемых растений: Abies sibirica Ledeb. (увеличение в 3 раза), Pinus pumila (Pallas) Regel. и Artemisia tanacetifolia L. (в 1,6 раза), Artemisia dracunculus L. (в 1,5 раза), Artemisia frigida Willd. (в 1,3 раза). Впервые определено наличие и количественное содержание эфирных масел в Ribes fragrans Pallas (1,6%) и Artemisia commutata Bess.

(0,4%), в Saussurea amara (L.)DC. обнаружены следы эфирного масла.

Для исследуемых видов дикорастущих растений Центральной и Южной Якутии было также определено количественное содержание дубильных веществ. Так, наибольшее количество дубильных веществ обнаружено в Artemisia dracunculus и Rhododendron aureum, 15,4 и 9,1%, соответственно. В литературных источниках имеются указания лишь на их присутствие в данных видах. В Pinus pumila, произрастающем в Южной Якутии, обнаружено в 1,3 раза больше дубильных веществ по сравнению с данными, представленными Шретером А.И. (1975). Содержание же дубильных веществ в растительном материале Dryopteris fragrans экоформы Якутии в 8 раз меньше по сравнению с экоформой побережья озера Байкал (Телятьев, 1987). По-видимому, это значительная разница обусловлена степенью увлажнения места произрастания.

Впервые нами было определено наличие и количественное содержание дубильных веществ в Artemisia jacutica (5,8%), Artemisia commutata (4,6%), Artemisia tanacetifolia (6,4%), Artemisia frigida (3,1%) и шишках Pinus pumila (1,0%).

Определение накопления флавогликозидов (по салидразиду) в растениях Якутии показало, что из 18 исследуемых видов растений у 9 видов высокое содержание низкомолекулярных флавогликозидов. Так, например, если в корнях и корневищах Rhodiola rosea L. их содержание составляет 2,0%, то в Rhododendron aureum и Melilotus suaveolens Ledeb. 2,6%, в Abies sibirica – 2,35%, в Pinus pumila – 2,24%, Artemisia frigida – 2,0% и др.

Анализ суммарного содержания низкомолекулярных антиоксидантов (по кверцетину) позволяет выделить следующие растения со значительным содержанием НМАО:

Rhododendron aureum (255,0 мкгэкв/гтк), Rhododendron adamsii (254,0 мкгэкв/гтк), Artemisia tanacetifolia (220,0 мкгэкв/гтк), Ribes fragrans (218,0 мкгэкв/гтк), Melilotus suaveolens (213 мкгэкв/гтк). Наибольшим содержанием витамина С среди всех исследуемых видов растений отличается Abies sibirica (94,6 мг%).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Феромоны насекомых применяются для мониторинга и борьбы с лесными вредителями методом массового отлова или дезориентации как наиболее безопасное средство защиты растений.

В работе представлены результаты синтеза некоторых компонентов, входящих в состав феромонов большого и малого сосновых лубоедов Tomicus piniperda L., T. minor Hart. (Scolytidae) и шестизубого короеда Ips sexdentatus (Scolytidae). Известно, что для их мониторинга эффективны смеси -пинена с трансвербенолом и миртенолом, возможно применение транс-вербенола и 3-каренола-10, смеси спиртов С6 и С8 с вербеноном. Средством, привлекающим шестизубого короеда, является смесь ипсдиенола с любым энантиомером -фелландрен-8-ола в растворе метилбутенола.

Окислением диоксидом селена (+)- и (–)--пинена 1 синтезированы (+)- и ()-миртенол 21, а тетраацетатом свинца – (+)- и ()-транс-вербенол 32. Установлено, что последняя реакция сопровождается образованием небольших количеств вербенена 4 (вероятно, в результате элиминирования уксусной кислоты из первоначально образующегося цис-2-ацетоксипинена-3) и цис-вербенола 5.

O H C CH2OH

–  –  –

КОНЪЮГАТЫ ПОЛИГУЛУРОНОВОЙ И ПОЛИМАННУРОНОВОЙ

КИСЛОТ С 1-ФЕНИЛ-2,3-ДИМЕТИЛ-4-АМИНОПИРАЗОЛОНОМ-5;

СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА

Хайбрахманова Э.А., Понеделькина И.Ю., Тюмкина Т.В., Одиноков В.Н.

Институт нефтехимии и катализа РАН, 450075, г. Уфа, просп. Октября, 141, тел./факс (347)2312750, E-mail: ink@anrb.ru

–  –  –

При эквимольном соотношении реагентов для конъюгата поли-М конверсия карбоксигрупп в амидные составила 55%, для поли-G – 70%. С помощью метода одномерной и двумерной спектроскопии (COSYHH, HSQS, ROESY) ЯМР 1Н и 13С (300 мГц, D2O) в конъюгатах обнаружены все типы триад. В одномерных ЯМР 1Н спектрах для поли-М конъюгата наиболее характеристичными являются сигналы аномерных протонов гликозидных фрагментов, для конъюгата поли-G – сигналы метильных протонов в группе СН3-С=С остатка 4-аминоантипирина, положение которых чувствительно к природе обоих соседних сахаридных остатков в триаде.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА БИКОМПОНЕНТНЫХ

КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ КВЕРЦЕТИНА И ДИГИДРОКВЕРЦЕТИНА

Хайруллина В.Р., Якупова Л.Р.*, Терегулова А.Н.*, Герчиков А.Я., Сафиуллин Р.Л.*, Остроухова Л.А.**, Бабкин В.А.** Башкирский государственный университет, E-mail: Veronika1979@yandex.ru * Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа, E-mail: kinetic@anrb.ru ** Иркутский институт химии СО РАН им. А.Е. Фаворского, г. Иркутск, E-mail: babkin@irioch.irk.ru Флавоноиды кверцетин (Кв) и дигидрокверцетин (ДКв) входят в состав различных пищевых продуктов и косметических средств. В связи с этим изучение механизма взаимовлияния этих антиоксидантов в составе бинарных композиций в модельных системах инициированного окисления органических соединений является актуальной практической задачей и составляет цель настоящих исследований.

В качестве объектов исследования выбраны Кв квалификации «ч» (КВI) с долей основного вещества 99% и промышленно получаемые из внешнего слоя коры Larix sibirica Ledeb. ДКв и Кв (КВII), степень чистоты которых 96% для ДКв и 60% для КВII соответственно. Антиокислительные свойства флавоноидов, а также смесей на их основе изучали на примере модельной реакции радикально-цепного окисления 1,4-диоксана (инициатор–азодиизобутиронитрил, скорость инициирования Vi=1.3·10-7 моль/л·с, Т=333 К). Эффективность ингибирующего действия образцов оценивали по степени снижения начальной скорости поглощения кислорода при окислении модельного субстрата. В качестве количественной характеристики антиокислительной активности (АОА) использовали эффективную константу скорости обрыва цепи окисления fkIn, где f – радикалоёмкость антиоксиданта, показывающая число радикальных интермедиатов, погибающих на одной молекуле АО в актах обрыва цепи.

При расчете численного значения fkIn константу рекомбинации пероксильных радикалов 1,4-диоксана принимали равной 6,67•107 моль/л•с. Результаты исследований приведены в таблице.

Кинетические характеристики АОА исследованных объектов

–  –  –

The extraction of natural compounds depends on many factors, each of which to a greater or lesser extent influences to the yield of the product. Extraction from over ground part of Pseudosophora alopecuroides we have applied by the mathematical planning of experiment method of to an estimation of a degree of their influence on process on BoxUilson.

On the basis of the aprioristic information (in this case results of one-factorial experiments) and reference’s data have chosen factors, to the greatest degree, influencing on

process extraction:

X1 – degree of crushing of raw material, mm;

X2 –duration of extraction, hour;

X3 – concentration of the extract, %;

X4 – temperature of the extraction, °С.

X5 – h/d extractor As parameter of optimization the yield of the sum of flavonoids served. After carrying out of experiment of type 25-2 with generating parities X4= -X1X2 and X5=X1X2X3 have received the mathematical model of process representing the equation of regress of the first

order:

Y = 50,65625+1,58125X1 +3,40625X2 +4,03125X3 -0,01875X4 - 1,10625X5 From factors of regress of the equation after calculation of a confidential interval (bi=1,55) have established, that to the major factors influencing process, the concentration of the extract, duration of extraction and degree of crushing of raw material concern. The statistical analysis (Fexp=3,6587Ftab=4,5) has shown, that the mathematical model is

adequate. Under the quantitative contribution factors settle down in the following order:

Х3X2X1X4X5. The yield at the first contact of phases has made 60,2% that is quite comprehensible. Thus the output of the sum of flavanoids has increased for 8% from the maintenance of raw material.

In result, the pharmacological investigation, carried out in Institute of chemistry of plant substances, pronounced estrogen effects of a sum of ether from roots of Ferula tenuisecta was found.

The methods of quality determination of the sum of ether in Ferula tenuisecta roots and quantitive determination of the sum ether in the ferulene substance were elaborated. The technological parameters of the sum ethers extraction process from ferula roots were studied.

It is found, that for this process the size of raw material and concentration of ethanol must be 2-6 mm and 95% accordingly.

At extraction of plant substances the greater role is played the temperature factor.

With increase in temperature speed of extraction raises and the charge of solvent is reduced.

The extraction of ferulen spent by 95% ethanol at a different temperature mode (20-70 °C) in identical conditions. It is established, that at 65°C extracted raw material comes more quickly, but the received extract contains more than accompanying substances. Isolation of ferulen from such extract is at a loss. Therefore extraction at a room temperature is the optimal and does not demand special installations for heating.

The optimal conditions of isolation and purification of ether were followed: sevenfold purification of extract with 5% solution of KHCO3 and the further extraction of isolated sum of ether with 1% solution of KOH.

On the base of ether a new medical preparation «Ferulen» was created. In the result of carried out experiments the technology of ferulen preparation was obtained.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ПОЛУЧЕНИЕ ДИАМИНОМЕТАНОВ В УСЛОВИЯХ

МИКРОВОЛНОВОГО ОБЛУЧЕНИЯ

Хамзина Г.Т., Хрусталев Д.П., Фазылов С.Д., Мулдахметов З.М.

ТОО «Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан»

Казахстан, 100000, Караганда, ул. Алиханова, 1; E-mail: khrustalev@mail.kz Значительный научный и практический интерес представляют исследования, связанные с поиском новых методов химической модификации алкалоидов, позволяющих на их основе создавать библиотеки потенциально биологически активных веществ, что значительно ускоряет процесс биопрогноза. В связи с этим нами были проведены исследования по синтезу диаминометанов в условиях микроволнового (МВ) облучения на основе анабазина, а также ряда аминов для сравнительного изучения взаимосвязи «структура-активность».

Особенностью микроволновой активации является то, что в условиях МВоблучения в результате объемного нагрева реакционной смеси реакция идет намного быстрее, чем в классических условиях, соответственно увеличивается интенсивность процесса.

Синтез диаминометанов (1-4) в условиях МВ-облучения был осуществлен по следующей схеме:

МВ CH2O + 2 H N N CH2 N

-H2O (1-4)

–  –  –

Выходы: (1) - 70%, (2) - 65%, (3) - 69,4%, (4) - 62,4%, Общая методика синтеза заключается в МВ-облучении смеси, содержащей 0,1 моль параформа и 0,2 моля вторичного амина в течение 4-5 минут при мощности излучателя 350Вт. Продукты были выделены перегонкой под вакуумом. Чистота и индивидуальность продуктов контролировались методом ТСХ.

Синтезированные диаминометаны (2-4) представляют собой бесцветные прозрачные сильноосновные жидкости, растворимые в воде и органических растворителях. Соединение (1) представляет собой белое кристаллическое вещество с т.пл. 94°С. Строение полученных веществ было доказано данными ИК-, ЯМР-1Н спектроскопии. Физико-химические константы соединений соответствуют литературным данным [1].

1. Власова Л.М.: Дисс. … канд.хим.наук. Караганда, 1997. С.65.

Лигнин, являющийся вторым по распространенности полимером в природе, в последнее время рассматривается как альтернативное нефти возобновляемое сырье для производства широкого круга ценных продуктов – антиоксидантных препаратов, сорбентов, хелатных комплексообразователей, полимерных конструкционных материалов и т.д. В связи с этим, на первый план выходят исследования, направленные на изучение реакционной способности лигнинных веществ, которая в значительной степени определяется способностью фенольных гидроксильных групп гваяцильных и сирингильных звеньев макромолекулы к кислотной ионизации. Важнейшим средством влияния на кислотно-основные равновесия фенолов и, следовательно, управления реакционными свойствами природного полимера, является изменение состава растворителя. Наиболее перспективными в этом отношении являются смеси воды с высокоосновными апротонными растворителями, cольватационные эффекты в которых носят наиболее выраженный характер [1, 2].

Нами разработан метод дифференцированного спектрофотометрического определения констант кислотности трех основных типов структурных фрагментов макромолекулы лигнина в смешанных растворителях, основанный на регрессионном анализе кривых титрования [3]. Определены величины рКа диоксанлигнина ели, лигнина механического размола и сульфатного хвойного лигнина в бинарных смесях воды с ДМФА, ДМСО, 1,4-диоксаном и ацетонитрилом.

Показано, что кислотность фенольных групп снижается при переходе от воды к апротонному растворителю, при этом зависимости величин рКа от мольной доли органического сорастворителя близки к линейным. Угловые коэффициенты прямых сопоставлены с аналогичными параметрами для мономерных модельных соединений гваяцильного ряда.

Методом многопараметрового корреляционного анализа взаимосвязи величин рКа лигнинов с сольватохромными характеристиками растворителей на основе формализма Камлета-Тафта определены вклады различных типов взаимодействий лигнина с растворителем в брутто-эффект изменения констант кислотности.

Установлено, что для лигнина, по сравнению с модельными фенолами, большую роль играют неспецифические взаимодействия с растворителем.

Отмечена роль процессов преимущественной сольватации структурных фрагментов лигнина компонентами смешанного растворителя.

1. К.Г. Боголицын, Д.С. Косяков, Н.С. Горбова, А.М. Айзенштадт, Н.В. Шорина.

Ж. физ. химии, 2008, 82. С. 303-308.

2. Н.В. Шорина, Д.С. Косяков, К.Г. Боголицын. Ж. прикл. химии, 2005, 78, 127-131.

3. К.Г. Боголицын, Д.С. Косяков, Н.С. Горбова, С.С. Хвиюзов. Химия растительного сырья, 2007, №4, с. 45-52.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 08-03-00427а) и Гранта Президента РФ (МК-4529.2007.3).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Древесная зелень пихты – источник уникальных тритерпеноидов со структурномодифицированным ласностановым углеродным скелетом. При щелочной обработке в жестких условиях эти соединения модифицируются до С-27 производных [1].

При исследовании нейтральной фракции экстракта, полученного методом эмульсионной переработки древесной зелени пихты [2], выделены тетрациклические тринортритерпеновые производные 1-3:

O O O O HO HO Выход соединений 1-3 составил соответственно 8, 4 и 3% от суммы нейтральных компонентов.

Полученные соединения идентифицированы методами ВЭЖХ, ГЖХ, ИК- и ЯМР-спектроскопии.

1. Гришко В.В., Багрянская И.Ю., Гатилов Ю.В., Шакиров М.М., Ралдугин В.А.

Тритерпеноиды из видов Аbies. Сообщение 16. Получение и кристаллическая структура нового тринорланостаноида // Известия Академии наук. Серия химическая, 1996. – №3. – С.748.

2. Эмульсионный способ выделения липидов Кучин А.В., Карманова Л.П., Королёва А.А., Хуршкайнен Т.В., Сычёв Р.Л. Патент № 2117487 РФ, бюл.

№23, 1998.

В Институте химии Коми НЦ разработана новая технология комплексной переработки растительного сырья без применения органических растворителей. В качестве исходного сырья используются отходы древесной зелени хвойных и лиственных пород, образующихся при заготовке древесины.

Древесная зелень богата биологически активными соединениями. Наличие в ней эфирных масел, хлорофилла, каротиноидов, полипренолов, терпеноидов и других ценных веществ делает актуальной оценку эффективности применения в качестве регуляторов роста и средств защиты растений, кормовых добавок для птиц и животных.

В результате исследований разработан способ получения комплекса природных препаратов. Получен регулятор роста растений с фунгицидным действием «Вэрва».

Проведены многолетние испытания биопрепарата на овощных и технических культурах. Показана инсектицидная активность препарата в отношении вредителей сельскохозяйственных культур: личинок колорадского жука и гусениц мучной огневки, обыкновенного паутинного клеща, колорадского жука, бобовой тли и мучной огневки.

Из древесной зелени ели разработан новый препарат для защиты растений.

Известно, что продукты переработки древесной зелени ели обладают репеллентной и инсектицидной активностью в отношении вредителей и могут быть рекомендованы в качестве средства защиты на различных сельскохозяйственных культурах. Проведено испытание активности препарата ели в отношении сапрофитных и фитопатогенных грибов из родов Fusarium, Bipolaris, Alternaria, Penicillium, Aspergillus. Определен диапазон эффективных концентраций препарата для проявления бактерицидной активности. Выявлены эффективные ростстимулирующие концентрации препарата на проростках пшеницы. Показано стресспротективное действие экстракта ели.

Установлено, что экстракт ели обладает слабым антиоксидантным действием.

Проведены исследования экстрактивных веществ древесной зелени пихты и отходов переработки хвойного сырья в птицеводстве: изучены токсические свойства экстрактивных веществ на сельскохозяйственной птице, подобраны дозы введения в рацион и проведена оценка влияния биологически активных веществ на иммунитет и продуктивность птиц. Установлено, что использование добавки экстракта пихты и кормовой хвойной муки оказывает ростостимулирующий эффект при выращивании бройлеров, позволяет повысить продуктивность птицы и снизить затраты корма на единицу продукции.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Микрокристаллическая целлюлоза (МКЦ), получаемая из возобновляемого растительного сырья, находит применение в различных областях, включая синтез пористых углеродных материалов (ПУМ). Известно, что химическая модификация растительного сырья используется в качестве эффективного метода регулирования выхода и структуры получаемых ПУМ. В литературе имеется мало сведений о влиянии модифицирования МКЦ кислотами и основаниями на характер её термохимических превращений и свойства получаемых углеродных продуктов.

В настоящей работе изучено влияние обработки МКЦ (получена из опилок осины) фосфорной кислотой и гидрооксидом калия на выход и структуру ПУМ, образующихся при пиролизе модифицированных образцов МКЦ.

По данным оптической микроскопии и ИК спектроскопии в процессе модифицирования МКЦ гидроокисью калия и фосфорной кислотой наблюдается существенное изменение её морфологии и структуры. Обнаружено, что влияние модифицирующих реагентов проявляется в снижении примерно на 100°С температуры интенсивного термопревращения МКЦ (с 300°С для исходной МКЦ до 200°С для МКЦ, обработанной KOH и H3PO4). Максимальная величина удельной поверхности образующихся ПУМ наблюдается при температуре пиролиза 800°С. Для пористого углерода, полученного из МКЦ, обработанной фосфорной кислотой, она составляет 668 м2/г, а из МКЦ, модифицированной гидроокисью калия – только 22 м2/г.

Значительное (до 1529 м2/г) увеличение удельной поверхности пористого углерода из МКЦ, модифицированной КОН, достигнуто путем его обработки водой.

Удаление водорастворимых соединений калия приводит не только к увеличению удельной поверхности пористого углерода, но и к снижению его выхода. Обработка водой пористого углерода из МКЦ, модифицированной фосфорной кислотой, практически не влияет на выход пористого углерода и лишь немного снижает величину его удельной поверхности.

В настоящее время актуальной является проблема обогащения продуктов питания незаменимыми пищевыми компонентами, перспективными источниками которых выступают различные виды нетрадиционного сырья. Среди последних выгодное положение занимают семена амаранта, что объясняется их ценным химическим составом, высокой биологической ценностью, содержанием широкого спектра биологически активных веществ.

С целью изучения возможности применения семян амаранта в хлебопечении нами была проведена оценка их углеводно-амилазного комплекса (содержание и фракционный состав крахмала, количество восстанавливающих сахаров, автолитическая и амилолитическая активность). В качестве объектов сравнения использовали муку пшеничную общего назначения типа М 75-23 и муку ржаную обдирную.

В ходе проведенных исследований установлено, что содержание крахмала в семенах амаранта на 1-6 % меньше, чем в пшеничной и ржаной муке, что объясняется более высоким содержанием отрубянистых частиц в цельносмолотых семенах.

Особенностью семян амаранта является наличие крахмала восковидного типа и малым содержанием линейной амилозы по сравнению с крахмалом пшеничной и ржаной муки. Такой крахмал обладает рядом ценных для промышленного использования свойств, в том числе и в хлебопечении для замедления процесса черствения хлеба.

Количество восстанавливающих сахаров в семенах амаранта больше, чем в пшеничной муке, в 1,3 раза, что, очевидно, будет способствовать увеличению содержания собственных сахаров в тесте и, как результат, повышению его бродильной активности.

Автолитическая активность семян амаранта меньше, чем у пшеничной и ржаной муки, что объясняется более низкой активностью амилолитических ферментов семян амаранта. Так как крахмал семян амаранта имеет более плотную микрокристалллическую структуру и более высокую температуру клейстеризации, поэтому он менее податлив действию амилолитических ферментов.

Суммарная амилолитическая активность семян амаранта в 2,9 раза ниже, чем в пшеничной муке и в 3,7 раза, чем в ржаной муке. По сравнению с пшеничной мукой в семенах амаранта фермент -амилаза находится в активном состоянии.

Таким образом, особенности углеводно-амилазного комплекса семян амаранта позволяют рекомендовать их для использования в хлебопечении.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Лигнаны, гормоноподобные фитоэстрогены, являются биологически активными соединениями широкого спектра действия. Известны противовирусные, бактерицидные, рострегулирующие, антиоксидантные свойства лигнанов, что делает их перспективными при создании новых медицинских и сельскохозяйственных препаратов.

Лигнаны широко распространены в растительном мире, специфичны для определенных групп растений и могут быть использованы в качестве хемотаксонометрического признака. Лигнаны в свободном виде, в виде гликозидов или олигомерных форм являются составной частью экстрактивных веществ многих растений. Разнообразие лигнанов, производных димеров фенилпропановых фрагментов (С6-С3), соединенных между собой -углеродными атомами боковых цепей, обусловлено наличием различных заместителей в бензольных кольцах и характером связи между ними, степенью насыщенности боковых цепей и степенью окисления углеродных атомов.

Методами высокоэффективной жидкостной хроматографии и хроматомассспектрометрии получены хроматографические профили (“отпечатки пальцев”) лигнанов биологически активных композиций пихты сибирской и лиственницы, их УФ- и масс-спектральные характеристики. Методом хромато-масс-спектрометрии с использованием детектирования по полному ионному току и индивидуальным характеристичным ионам проведена идентификация основных компонентов лигнанового комплекса углекислотного экстракта древесины и смолы лиственницы, этанольного, водно-этанольного и водно-изопропанольного экстрактов древесиной зелени пихты сибирской. Основными компонентами экстрактов лиственницы являются секоизоларицирезинол, пинорезинол, ларицирезинол, конидендрин; пихты сибирской диванилилтетрагидрофуран, пинорезинол, матаирезинол, оксиматаирезинол.

–  –  –

На основе углекислотного экстракта древесины лиственницы создан и запатентован препарат БИОФУНГИСТИМ, который является стимулятором роста и индуктором иммунитета растений к грибковым, бактериальным и вирусным болезням, повышающим урожайность и качество зерновых и овощных культур.

Испытания водно-спиртового экстракта древесной зелени пихты сибирской на овощных и зерновых культурах показали, что он обладает ростостимулирующими, фунгицидными и антистрессовыми свойствами. Высокая биологическая активность экстракта позволяет использовать его для создания низкодозного биорационального препарата для растениеводства.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Древесная зелень пихты сибирской является неиссякаемым сырьем для получения ценных биологически активных соединений широкого спектра действия.

Эти вещества могут быть использованы для создания парфюмерно-косметических, медицинских препаратов, а также препаратов для сельского хозяйства. При экстракции древесной зелени пихты растворителями разной природы получен ряд биопрепаратов, основной группой соединений которых являются тритерпеновые кислоты. Препараты успешно применяются в сельском хозяйстве.

Нами проведено изучение хроматографических профилей и идентификация индивидуально-группового состава фенольных соединений полярных экстрактов древесной зелени пихты сибирской, предварительно обработанной метилтретбутиловым эфиром. Для экстракции кипячением были использованы вода, метиловый, этиловый и изопропиловый спирты, ацетон, водно-спиртовые и водноацетоновые смеси. Суммарный выход экстрактивных веществ в водном, водноэтанольном и этанольном экстрактах составляют 9, 28 и 15% соответственно.

Фенольные комплексы исследованы методами газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии. На основании анализа спектрально-хроматографических характеристик (времена удерживания, УФ- и масс-спектры) показано, что основными группами соединений фенольных комплексов древесной зелени пихты сибирской являются п-гидроксибензойная (С6-С1) и гидроксикоричные (С6-С3) кислоты, флавоноиды (С6-С3-С6), включая катехины, флавонолы, флаванолы и лигнаны (С6-С3)2, находящиеся в экстрактах преимущественно в виде гликозидов. Соотношение основных групп фенольных соединений в экстрактах приведено на диаграмме.

Концентрация, мг% С6-С3 (С6-С3)2С6-С3-С6 С6-С3-С6 С6-С3 (С6-С3)2 С6-С3-С6 С6-С1 С6-С3 (С6-С3)2 С6-С1 С6-С1

–  –  –

Идентифицированные фенилпропаноиды и производные бензойной кислоты обладают широким спектром биологической активности (бактерицидной, противовоспалительной, иммуномодулирующей, фунгицидной и рострегулирующей), благодаря которым фенольные комплексы пихты сибирской могут быть использованы при создании новых продуктов и препаратов для медицины, косметологии, пищевой промышленности и сельского хозяйства.

–  –  –

Антоцианы являются группой природных фенольных соединений, проявляющих высокую фармакологическую активность и широко применяются в настоящее время в качестве пищевых красителей и биологически активных добавок, а также являются объектом фитохимических исследований. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии является одним из наиболее информативных методов исследования природных антоцианов.

В условиях обращено-фазовой ВЭЖХ получены хроматографические профили и УФ-спектральные характеристики антоциановых комплексов черники (Vaccinium myrtillus), рябины черноплодной (Aronia melanocarpa), голубики (Vaccinium uliginosum), ежевики (Rubus caesius) и калины (Viburnum opulus). Хроматографические профили существенно отличаются друг от друга и характерны для каждого растения.

Для исследованных антоциановых комплексов получены хроматографические профили, установлены характерные спектральные отношения А(520/280) 1.3-1.8 и А(280/254) 1.2-1.9 и диагностические параметры. На основании полученных данных разработана схема, позволяющая надежно идентифицировать и устанавливать подлинность анализируемых объектов.

Методом ВЭЖХ исследован ряд коммерческих образцов биологически активных добавок с экстрактом черники. На основе анализа хроматографических профилей и спектральных характеристик установлено, что часть образцов не содержит в своем составе антоцианов черники или их содержание существенно меньше заявленного количества и, значит, являются фальсифицированными.

DAD1 C, Sig=520,32 Ref=700,60 (D:\DA TAFI~1\HPLCFI~1\DANT\DANT0012.D) DAD1 C, Sig=520,32 Ref=700,60 (D:\DATAFI~1\HPLCFI~1\DANT\DANT0028.D) 4.262

–  –  –

4.703 6.302 7.220 6.004 6.789 9.165 8.101 13.333 13.907 14.649 10.692 12.091 5.297 8.325

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ПОРИСТЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ИЗ МЕДЬ-ЗАМЕЩЕННЫХ

РАСТИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Чесноков Н.В.*, Шендрик Т.Г.**, Симонова В.В.**, Микова Н.М.*, Кузнецов Б.Н.* * Институт химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск, Россия ** Институт физико-органической химии и углехимии НАНУ, г. Донецк, Украина Важной задачей в получении активных углей (АУ) из растительного сырья является повышение выхода углеродного продукта и его сорбционных свойств. С этой целью широко применяется химическая модификация растительных полимеров, в частности соединениями металлов.

В работе сопоставлены особенности термических превращений модифицированных ацетатом меди древесины осины и основных ее компонентов – целлюлозы и лигнина, а также изучены структура и адсорбционные свойства получаемых АУ. В исследовании использовали методы ДТА, ИКС, ЭПР, РСА, электронной микроскопии, адсорбционные и химического анализа.

Обнаружено существенное влияние добавок ацетата меди на характер термических превращений органической массы древесины, целлюлозы и лигнина, а также на выход и структурные характеристики углеродных продуктов. Причиной этого является изменение состава функциональных групп растительных полимеров. Добавка ацетата меди уменьшает, прежде всего, содержание карбоксильных и фенольных гидроксильных групп, что связано с образованием карбоксилатов и фенолятов меди.

Как следствие, происходит снижение температуры начала интенсивных термопревращений модифицированных медью растительных полимеров. В первую очередь термодеструкции подвергается целлюлоза, а затем – более термически стабильный лигнин. С повышением температуры пиролиза целлюлозы до 500-700 °С протекают реакции разрыва С–О–С связей и образование полиароматических систем с формированием структурированной матрицы углерода. Получаемый АУ сохраняет волокнистую структуру исходной целлюлозы.

Активация медь-замещенного лигнина водяным паром при 800°С сопровождается увеличением выхода АУ по сравнению с немодифицированым лигнином. При этом формируется пористый углеродный материал с большим количеством микропор.

Его надмолекулярная структура отличается от структуры АУ из немодифицированного лигнина. В АУ отсутствуют парамагнитные ионы Cu2+, что позволяет предположить, что медь находится в металлическом состоянии и в виде ионов Cu1+.

Осуществлен подбор условий модифицирования растительных полимеров, а также параметров процессов пиролиза и активации, обеспечивающих получение с высоким выходом АУ с удельной поверхностью до 600 м2/г.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Известно, что природные терпенофенолы обладают разнообразной физиологической активностью – антиоксидантной, радиопротекторной, витаминной, противоопухолевой, противовоспалительной и др. Синтез аналогов природных терпенофенолов возможен путем алкилирования ароматических соединений терпеноидами, среди которых наиболее доступными являются терпеновые спирты.

Часто они обладают биологической активностью, что представляет интерес в плане возможных новых активностей продуктов реакции. Важным моментом при проведении алкилирования ароматических соединений является селективность образования желаемого соединения. Для достижения этой цели необходимо изучение закономерностей алкилирования – влияния температуры, продолжительности процесса, присутствия катализатора, структуры терпенового спирта.

В ходе исследования нами было изучено поведение алифатических и циклических терпеновых спиртов – гераниола, миртенола, борнеола, ментола, цитронеллола и полипренолов С30-С55 в реакции алкилирования фенола в присутствии алкоксидов алюминия при различных температурных режимах и соотношениях реагентов. Было показано, что наличие двойной связи в аллильном положении терпенового спирта (в случае гераниола и полипренолов С30-С55) либо скрытой двойной связи (в случае борнеола) позволяет проводить реакцию при температуре 120-160 °С и получать продукты С-алкилирования с высокой селективностью.

Применение в качестве алкилирующих агентов бициклических монотерпеновых спиртов сопровождается преобразованием структуры спирта в процессе реакции. При этом на состав продуктов реакции оказывает влияние пространственное строение наиболее устойчивого карбкатиона.

Структура органоалюминиевого соединения и его содержание в реакционной среде определяет механизм алкилирования и, следовательно, влияет на состав образующихся продуктов.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант № 07-03-01132).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

К числу мономеров, самопроизвольно полимеризующихся при хранении и ректификации, относится стирол, что делает необходимым использование ингибиторов для предотвращения данного процесса. В настоящее время наиболее широко в качестве ингибиторов полимеризации стирола нашли применение органические нитроксильные радикалы. Однако данные продукты являются канцерогенными.

Поэтому, несмотря на достаточно высокую эффективность действия, существует тенденция к замене нитроксильных радикалов на менее экологически опасные соединения, в частности фенолы, имеющие заместители в ароматическом ядере.

Ранее в работе [1] была показана возможность получения замещенных фенолов различного строения путем сухой перегонки лигнина в режиме радиационного разогрева. В ходе данной работы проведены исследования по выявлению эффективности действия полученного дегтя в качестве ингибитора термополимеризации стирола.

Влияние ингибиторов на способность предотвращать полимеризацию стирола исследовали при температуре 120°С, что соответствует условиям ректификации рассматриваемого мономера. Эффективность действия смеси ингибиторов оценивалась по значениям индукционного периода до начала появления в системе термополимера стирола [2].

Результаты эксперимента свидетельствуют, что ингибирующий эффект дегтя сравним с промышленно выпускаемыми ингибиторами фенольного типа. Эффективность их действия может быть увеличена за счет введения компонентов, проявляющих в смеси с дегтем синергический эффект. Проведен полный факторный эксперимент, позволивший выявить оптимальные соотношения компонентов (рисунок).

–  –  –

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ОЧИСТКА АНТОЦИАНОВОГО ЭКСТРАКТА ЧЕРНОЙ СМОРОДИНЫ

Шапошник Е.И., Саенко И.И., Дейнека Л.А., Сорокопудов В.Н.

Белгородский государственный университет Антоциановый комплекс плодов черной смородины представляет интерес, как возможный заменитель антоцианов черники для профилактики заболевания зрительного аппарата. В условиях Белгорода черная смородина давно и успешно акклиматизирована, поэтому входит в число обычных растений специализированных садов и приусадебных участков. Основные компоненты комплекса (3-глюкозиды и 3-рутинозиды цианидина и дельфинидина) накапливаются в основном в кожице плодов в количестве в среднем около 300 мг на 100 г свежих плодов. При экстракции антоцианов из плодов извлекается также большое количество сопутствующих веществ, например, пектинов, олигосахаридов, веществ белковой природы и др. Эти соединения, к сожалению, ограничивают возможности использования неочищенных экстрактов, поскольку при хранении готовых продуктов, (например, окрашенных вод) постепенно образуют осадки.

Известно, что эффективными сорбентами для очистки антоцианов являются гидрофобные сорбенты, такие как дорогостоящие октадецилсиланизированные силикагели. В настоящей работе предложен не менее эффективный способ очистки антоцианов от сопутствующих веществ с использованием дешевых природных глин.

В работе исследованы три коммерческие марки глин: белая анапская ООО "Фитокосметик", белая ООО НПФ «МедикоМед» и белая ООО "Стимул-колор косметик". Антоциановый комплекс извлекали из плодов экстракцией подкисленной различными кислотами водой. Установлено, что сорбционная емкость глин двух последних марок оказалась примерно вдвое больше, чем первой марки, превышая 20 мкмоль/г в некоторых технологически удобных режимах. Надосадочную жидкость после сорбции (время сорбции не более 0.5 ч при постоянном перемешивании) отделяли от сорбента центрифугированием. Глину с сорбированными антоцианами промывали небольшими порциями подкисленной воды и затем антоцианы десорбировали спиртовым раствором HCl. Но такой экстрагент не позволяет извлечь все антоцианы за одну стадию. Первая порция экстрагента (вдвое меньшего объема по сравнению с исходным экстрактом) извлекает порядка 60% антоцианов, вторая порция извлекает еще около 25%. При использовании последующих стадий десорбции в конечном итоге удается извлечь более 95 % пигментов. Однако, технологически более удобна схема, по которой после второй стадии десорбции, сорбент возвращается на стадию сорбции антоцианов из новой порции экстракта.

Потери антоцианов по разработанной технологии не превышают 5%. Степень очистки пигментов от сопутствующих веществ также высока – массовая доля сухих веществ в очищенном экстракте уменьшается примерно на порядок по сравнению с исходным экстрактом при сохранении концентрации антоцианов.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

СИНТЕЗ ПЕРВЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ ГЛИКОЗИДОВ ЭНТ-КАУРЕНОВОГО РЯДА

Шарипова Р.Р., Стробыкина И.Ю., Катаев В.Е., Лодочникова О.А., Губайдуллин А.Т.

Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН 420088, Казань, ул. Арбузова, 8 E-mail: kataev@iopc.knc.ru

–  –  –

1. О.В. Андреева и др., ЖОХ, 2007, 77, 505.

2. E. Mosettig Org. Chem., 1955, 20, 884.

3. В.А. Альфонсов и др. ЖОХ, 1998, 68, 1813.

Основным сырьём для получения целлюлозы и порошковых её форм в нашей стране и за рубежом является древесное сырьё и хлопок. Учитывая широкий спектр применения порошковых форм целлюлозы, в мировой практике изучена возможность получения её из различных видов сырья: соломы злаковых растений, отходов текстильной промышленности, различных волокнообразующих растений (например, лён, джут) и другие.

Целью работы являлось получение из небелёного волокна льна мелкодисперсного порошкового материала с однородным составом. При получении порошковых форм целлюлозы (ПФЦ) из волокон льна довольно сложно понизить степень полимеризации (СП) получаемой целлюлозы до значений ниже 300. Поэтому ещё одной задачей ставилось получить порошковую целлюлозу с минимально возможным значением СП.

Для решения поставленных задач был выбран метод получения ПФЦ с помощью азотной кислоты. Были проведены пробные опыты с использованием в качестве сырья волокон льна.

В результате были получены ПФЦ, удовлетворяющие поставленным целям:

однородные мелкодисперсные порошки, с СП целлюлозы порядка 130.

Далее условия проведения опытов были изменены с целью снижения расходов реактивов. В результате, в одном из опытов вместо получения однородного порошкового материала были получены два продукта: первый – однородный порошковый материал, аналогичный вышеописанному, и второй – волокнистый материал (ВМ), отличающийся от исходных волокон льна. Причём выход последнего оказался довольно низким и составил порядка 0,5% от массы исходного волокна.

При изменении ряда условий (снижение расхода кислоты, использование различных растворителей, изменение температуры проведения процесса и др.) зачастую получался данный ВМ. При этом надо отметить, что в ряде случаев не был получен первый продукт – ПФЦ, так как льняное волокно частично сохраняло волокнистую форму. Несмотря на это, даже в этих образцах обнаруживался ВМ, отличающийся от волокон льна большей прочностью и цветом.

Ещё одно интересное свойство получаемого ВМ проявилось при попытке определить содержание лигнина в одном из образцов, частично сохранивших волокнистую структуру (это помешало выделить из него ВМ), с помощью сернокислотного метода.

Оказалось, что получающийся ВМ, в отличие от целлюлозы, не растворяется в серной кислоте с =1,72 г/см3 и сохраняется даже после разведения и последующего кипячения смеси.

Также было замечено появление ВМ при попытке выделить целлюлозу из волокон льна по методу с использованием серной кислоты и пероксида водорода. В результате обработки были получены материалы с различной степенью деструкции, зависящей от времени проведения процесса, и ВМ, полностью идентичный по свойствам ВМ, получаемому с азотной кислотой. Выход ВМ при этом составлял 0,5-0,9 %. В одном из опытов вместо пероксида водорода был использован водный раствор диоксида хлора. В результате был получен образец, хорошо сохранивший исходную волокнистую структуру, но при этом также имеющий в своём составе ВМ. ВМ был выделен с помощью растворения образца в серной кислоте с =1,72 г/см3, в которой ВМ не растворяется.

Выход ВМ составил порядка 1% от массы исходного волокна.

Для характеристики полученных образцов ВМ были сняты ИК спектры (диффузного отражения) как самого ВМ, так и деструктированного до порошкового состояния с помощью 98% серной кислоты. Также была снята рентгенодифрактограмма ВМ. Полученные спектры значительно отличаются от спектров исходного волокна и чистой целлюлозы.

Планируется: 1) исследование полученного ВМ для установления его химического строения; 2) изучение и подбор условий для получения ВМ с максимальным выходом;

3) изучение процессов, приводящих к образованию ВМ.

Измерение величины окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) хлорсодержащих реагентов находит применение для контроля процессов отбелки [1].

Известно, что электрохимические методы обладают высокой чувствительностью, позволяют работать с минимальными количествами реагентов, оперативны, экологически безопасны и их возможности могут быть реализованы в новых областях исследований [2].

Целью работы является изучение изменений величины ОВП системы ClO2/ClO2– («диоксид хлора – хлорит-анион») в водной суспензии различных лигноцеллюлозных материалов (ЛЦМ). Измерения ОВП проводили на платиновом электроде (ЭПЛ 1М) относительно хлорсеребряного насыщенного электрода (ЭВЛ 1М3) с помощью иономера И-500, снабженного программным обеспечением (для Microsoft Windows).

Эксперименты проводили с диоксидом хлора, выработанным по технологии HPA (на

ОАО «Монди Сыктывкарский ЛПК»). В качестве исследуемых ЛЦМ использовали:

лиственную и хвойную сульфатные целлюлозы после КЩО, хвойную и лиственную небеленые целлюлозы после гидролиза минеральными кислотами, ЛЦМ полученные гидролизом волокон льна.

Исследование изменения ОВП проводили как в дистиллированной воде, так и в ацетатном буфере с рН раствора 6. Также снимались кривые зависимости pH от времени при обработке диоксидом хлора ЛЦМ. При исследовании варьировали концентрацию диоксида хлора в растворе и температуру. В результате получали кривые, имеющие общий вид, представленный на рисунке. На 750 кривых изменения ОВП во вре- 700 мени имеются линейные участки в 650 области потенциалов +690740 мВ, мВ (относительно хлорсеребряного 550 электрода), аппроксимация кото- 500 рых уравнением прямой имеет 450 очень высокий коэффициент кор- 400 реляции – около 0,999. 0 1000 2000 3000 4000 Прямолинейный участок по- t, с тенциометрической кривой позво- Рис. Общий вид кривой ОВП ляет рассматривать изменение (лиственная сульфатная целлюлоза) концентрации диоксида хлора во времени как реакцию первого порядка по СlO2. Тангенс угла наклона потенциометрической прямой характеризует коэффициент скорости расходования диоксида хлора (tg lg[ClO2] = 0,43kt). Зависимость логарифма коэффициента скорости lnk от обратной температуры – аррениусова зависимость, была использована для расчета эффективной энергии активации.

Планируются дальнейшие исследования в данном направлении.

1. Флис, И.Е. Электрохимия окислительно-восстановительных процессов в отбельных растворах и в некоторых других системах (сообщ. 3) / И. Е. Флис, И. М. Воробьев // Труды ЛТИ ЦБП, вып. XII. М.: Лесн. пром. – 1964. – С. 50-64.

2. Туманова, Т.А. Физико-химические основы отбелки целлюлозы. – Изд. 2-е, перераб. / Т.А. Туманова. – М.: Лесн. пром., 1984. – 216 с.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Целью данного исследования являлось изучение механизма биологической активности экдистероидсодержащих препаратов при их пероральном поступлении в организм животных. Объектом исследований служили самцы и самки (2-3 мес.) белых беспородных мышей, содержащиеся в стандартных условиях вивария.

Экдистероидсодержащие препараты серпистен и инокостерон были выделены из надземной части серпухи венценосной (Serratula coronata L.) сотрудниками лаборатории биохимии и биотехнологии растений Института биологии КомиНЦ УрО РАН. Состав серпистена: 20-гидроксиэкдизон (80%), 25S-инокостерон (11%), экдизон (5%) и другие минорные фракции экдистероидов. Диапазон испытуемых доз препарата per os при однократном введении серпистена составил от 10 до 3000 мг/кг массы тела.

Забой животных осуществляли спустя 10 дней после приема препарата. При изучении хронического воздействия серпистена животным заменяли питьевую воду его раствором в воде в течение 10 или 30 дней. Концентрации подбирали таким образом, чтобы суммарные дозы серпистена составили 5, 50 и 500 мг/кг. Для инокостерона суммарные дозы составляли 5 мг/кг массы тела за 10 дней или 5 и 15 мг/кг за 30 дней.

Исследовали состав фосфолипидов печени и эритроцитов крови, интенсивность перекисного окисления липидов (ПОЛ) в печени, селезенке, плазме крови, активность каталазы в печени и общую пероксидазную активность крови. Наиболее выраженный эффект наблюдается при длительном поступлении в организм небольших доз препарата. Выявлена существенная зависимость биологического эффекта препаратов от дозы, продолжительности поступления в организм, пола животных, а также от интенсивности процессов ПОЛ в тканях. Совокупность результатов исследований и анализ литературы позволяют заключить, что биологическая активность экдистероидсодержащих препаратов связана с воздействием на параметры физико-химической системы регуляции ПОЛ.

Работа поддержана программой фундаментальных исследований Президиума УрО РАН «Фундаментальные науки – медицине».

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА СТАНДАРТОВ

РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

Шемерянкина Т.Б., Сокольская Т.А., Даргаева Т.Д.

ВНИИ лекарственных и ароматических растений РАСХН, г. Москва В последнее время все большее внимание уделяется применению в фармацевтическом анализе современных физико-химических методов, связанных со сравнительной оценкой исследуемых препаратов по отношению к стандартным образцам – соединениям, характеризуемым постоянством химического состава.

Показатели НД на отечественные стандарты должны соответствовать международным требованиям. При разработке НД степени чистоты стандартных образцов уделяется особое внимание. В оценке качества лекарственных препаратов растительного происхождения наиболее часто применяется около 20 стандартных образцов.

Значительная часть этих образцов получена в ВИЛАРе. Целью нашей работы было разработка показателей качества для НД на стандарты, соответствующие современным требованиям.

Одним из таких показателей является метод ВЭЖХ, который был внесен в раздел «Посторонние примеси» следующих НД на стандарты:

1. Гиперозид – стандартный образец ФС 42-0106-03

2. Алпизарин – стандартный образец ФС 42-0141-05

3. Лютеолин – стандартный образец ФС 42-0174-06

4. Лютеолин-7-глюкозид – стандартный образец ФС 42-0175-06

5. Ксантотоксин – стандартный образец ФС 42-0207-07

6. Рутин – стандартный образец ТУ 9369-141-04868244-06

7. Арбутин – стандартный образец ТУ 9369-133-04868244-06

8. Кверцетин – стандартный образец ТУ 9369-139-04868244-07

9. Капсаицин – стандартный образец ТУ 9369-145-04868244-07 Лабазник обыкновенный (Filipendula vulgaris Moench.) – многолетнее травянистое растение, произрастающее по степным суходольным лугам, каменистым склонам, в разреженных лесах юга Европейской части России, Западной и некоторых районах Восточной Сибири, на Алтае. Корневища и корни лабазника обыкновенного входят в состав сбора по прописи М.Н. Здренко, который применяют как симптоматическое средство при папилломатозе мочевого пузыря и антацидных гастритах. Экспериментально нами установлено, что экстракты надземной части растения обладают выраженной ноотропной и антигипоксической активностью.

Наиболее выраженные свойства присущи водному экстракту лабазника.

Целью работы явилось изучение антиоксидантных свойств и биологически активных веществ (БАВ) водного экстракта надземной части лабазника обыкновенного.

Экстракт лабазника получали, обрабатывая измельченную надземную часть растения водой при нагревании. Для выявления БАВ, ответственных за проявление активности, полученный экстракт фракционировали рядом растворителей с увеличивающейся полярностью: этилацетатом и бутанолом-1. Антиоксидантную активность экстракта и фракций изучали методом катодной вольтамперометрии с использованием анализатора АОА–1 («Полиант», Томск). В качестве фонового электролита использовали фосфатный буфер pH 6,86. Концентрация образца в ячейке составляла 1·10-5 г/мл. Качественный состав экстракта и его фракций исследовали с помощью хроматографических и спектральных методов анализа, а также сравнения с достоверными образцами.

В результате изучения химического состава водного экстракта надземной части растения нами обнаружено присутствие следующих групп БАВ: простых фенолов, флавоноидов, кумаринов, фенолкарбоновых кислот, дубильных веществ гидролизуемой группы, тритерпеновых кислот, тритерпеновых сапонинов, водорастворимых полисахаридов (состоящих из D-глюкозы, D-галактозы и D-глюкуроновой кислоты), углеводов (D-глюкоза, D-галактоза), аминокислот (в т.ч. лизин, треонин) и макро- и микроэлементов.

Проведенные исследования показали, что водный экстракт лабазника обыкновенного и его фракции проявляют антиоксидантную активность по отношению к процессу электровосстановления кислорода. Наиболее выраженными свойствами обладает липофильная фракция экстракта – этилацетатная, эффективность которой превосходит таковую дигидрокверцетина и аскорбиновой кислоты. Изучение химического состава активной фракции экстракта лабазника выявило наличие простых фенолов (салигенин, салицин), флавоноидов (кверцетин, кемпферол, апигенин, лютеолин, дигидрокверцетин, изокверцитрин, авикулярин, спиреозид, рутин), кумаринов (умбеллиферон, эскулетин, фраксетин), фенолкарбоновых кислот (ванилиновая, галловая, п-кумаровая), тритерпеновых кислот (урсоловая и олеаноловая) и тритерпеновых сапонинов.

Таким образом, наибольшими антиоксидантными свойствами обладает этилацетатная фракция водного экстракта надземной части лабазника обыкновенного за счет наиболее полного извлечения фенольных и тритерпеновых соединений.

В последнее десятилетие во всем мире наметилась устойчивая тенденция к более широкому применению в практическом здравоохранении лекарственных препаратов для коррекции нарушенных функций организма. Применение растительных средств обусловлено широким спектром фармакологических свойств, мягкостью, отсутствием побочных действий при длительном применении, так как они по химической природе близки организму человека и легко включаются в биохимические процессы.

Одним из уникальных и экологически чистых сырьевых ресурсов для получения конкурентоспособных продуктов функционального, пищевого и лечебно-профилактического назначения являются семена сосны сибирской (Рinus Sibirica Du Tour) – кедровые орехи. Они являются ценным видом биологически активного растительного сырья.

Широкий спектр фармакологического действия семян обусловлен содержанием богатого комплекса биологически активных веществ – липофильных и гидрофильных [1]. К первой группе относятся жирные кислоты, фосфолипиды, жирорастворимые витамины, терпеновые соединения, ко второй – полифенольные соединения, аминокислоты, водорастворимые витамины, микро- и микроэлементы. Целебные свойства кедровых орехов издавна используются в народной медицине.

Цель данной работы – исследование противовоспалительной активности кедрового масла и экстракта скорлупы.

Кедровое масло было получено экстракцией этиловым спиртом [2], а сухой экстракт скорлупы – водно-спиртовой экстракцией с последующим высушиванием.

Исследования противовоспалительной активности препаратов семян сводились к оценке влияний их на процесс альтерации – по И.А. Ойвину [3], на экссудативную фазу воспаления – по Ю.Е. Стрельникову [4], на фазу пролиферации – Ф.П. Тринусу [5]. Крысы контрольной группы получали дистиллированную воду в эквиобъемном количестве. В качестве препарата сравнения использовали бутадион в дозе 50 мг/кг. Дозировка кедрового масла варьировалась от 0,5 до 1,0 мл, а сухого экстракта скорлупы от 5 до 75 мг/кг.

На основании результатов проведённых исследований выявлено, что препараты из кедрового ореха проявляют противовоспалительную активность. Кедровое масло проявляет активность на различные фазы воспаления в умеренной степени. При этом оно превосходит действие бутадиона только при исследовании антиальтерогенного действия.

Экстракт из скорлупы кедрового ореха обладает выраженной противовоспалительной активностью и в максимальной дозе превосходит эффект бутадиона при всех фазах воспаления.

1. Эликсиры / под ред. Макарова В.Г. Санкт-Петербург, 1999. – С. 87-107.

2. Патент №2194070 РФ. Хантургаев Г.А., Хантургаев А.Г., Ширеторова В.Г., Дорохов И.Н. Способ получения кедрового масла.

3. Ойвин И.А., Шетель С.Л. Методика изучения местных нарушений капиллярной проницаемости // Матер. по патогенезу воспаления и патологии белков крови. – Душанбе, 1961. – Т.49. №5. – С. 167-173.

4. Стрельников Ю.Е. Сравнительная характеристика противовоспалительного действия некоторых пиримидиновых производных // Фармакология и токсикология, 1969. №6. – С. 526-531.

5. Тринус Ф.П., Мохорт Н.А., Клебанов Б.М. Нестероидные противовоспалительные средства. – Киев, 1975. – 240 с.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ПОЛУЧЕНИЕ ХВОЙНОГО ЭКСТРАКТА ИЗ ДРЕВЕСНОЙ ЗЕЛЕНИ

Шпак С.И., Ламоткин С.А., Ламоткин А.И.

Белорусский государственный технологический университет, г. Минск Республика Беларусь располагает значительной сырьевой базой для развития лесоперерабатывающей промышленности. Комплексное использование лесных ресурсов предусматривает использование всей биомассы дерева, переработку древесных отходов, образующихся в процессе заготовки древесины и переработки ее на лесозаготовительных предприятиях. Древесная зелень – специфический вид лесного сырья, в составе которого преобладают живые клетки хвои, содержащие белки, углеводы, витамины, ферменты, желтые и зеленые пигменты, стеарины, микроэлементы и другие вещества, которые необходимы для обеспечения жизнедеятельности растений, животных и человека.

Одним из наиболее перспективных и актуальных направлений использования древесной зелени является безотходная химическая переработка с получением биологически активных веществ кормового и лечебно-профилактического назначения. Одним из продуктов переработки древесной зелени является хвойный экстракт, получаемый водной экстракцией биологически активных веществ в виде суммы экстрактивных веществ.

Хвойный экстракт применяется для приготовления лечебно-профилактических и косметических ванн. Обладает антимикробным и противовоспалительным действием.

Нормализует сон, успокаивает, стимулирует кровообращение, повышает работоспособность.

Целью работы являлась отработка технологических условий получения хвойного экстракта из древесной зелени на пилотной установке.

В качестве исходного сырья использовалась измельченная древесная зелень сосны и ели в соотношении 1:1. Эфирные масла выделяли методом отгонки острым паром. На основании проведенных исследований было установлено, что отгонка эфирного масла начинается при температуре 96-98 °С, т.е. при температуре кипения азеотропной смеси эфирное масло-вода. Повышение температуры способствовало снижению продолжительности отгонки, однако было установлено, что при повышении температуры возможны термокаталитические превращения основных компонентов эфирных масел, что отрицательно может сказаться на качестве конечного продукта. Поэтому мы ограничились температурой острого пара 110°С, которую считаем в данном случае оптимальной. Установлено, что оптимальное соотношение исходное сырье-пар составляет 1:2.

При вышеуказанных оптимальных параметрах: температура острого пара 110°С и соотношение сырье-пар 1:2 продолжительность процесса отгонки эфирных масел из древесной зелени составляет 4 часа. Выход эфирных масел из древесной зелени составил 0,5%. Полученное масло дозируется в готовый продукт в количестве не более 0,5%.

Определены оптимальные условия выделения водорастворимых веществ из древесной зелени температура экстракции 100°С, продолжительность 8 ч, гидромодуль 3. При таких условиях достигается содержание сухих веществ в экстракте 1,9%.

Полученный при оптимальных условиях водный экстракт представляет собой сильно разбавленный раствор водорастворимых веществ, которые необходимо сконцентрировать до концентрации 50% по сухим веществам. Необходимо отметить, что на данной стадии самый жесткий температурный режим. Для сохранения биологически активных веществ в экстракте упаривание проводилось под вакуумом. Упаривание при глубоком вакууме требует значительных энергозатрат и мер безопасности. Наиболее оптимальным, на наш взгляд, является упаривание при 100 мм. рт. ст., поскольку данное разряжение достигается за счет водоструйного насоса, и тем самым снижает энергозатраты для создания вакуума.

Полученный хвойный экстракт представляет собой жидкость зелено-коричневого цвета с характерным запахом хвойного эфирного масла. Выход хвойного экстракта по описанной технологии из 1 кг древесной зелени составил 0,3 кг в расчете на абсолютно сухую древесную зелень. Влажность древесной зелени составляет 50-55 %. По физико-химическим показателям полученный хвойный экстракт из древесной зелени соответствует требованиям и нормам ТУ РБ 100354659.060-2005.

Таким образом, отработаны технологические условия получения хвойного экстракта из древесной зелени на пилотной установке с целью дальнейшего внедрения данной технологии на предприятиях лесопромышленного комплекса Республики Беларусь.

Для выделения целлюлозы с целью дальнейшего ее использования в различных отраслях народного хозяйства широко используется древесина хвойных и лиственных пород. В настоящее время интерес вызывает использование травянистых ежегодно возоб-новляемых растений, в частности волокон льна. В результате химикофизической обработки удается выделить целлюлозу с минимальным количеством сопутствующих компонентов, высокими прочностными характеристиками, которая используется для получения бумажной продукции, эфиров целлюлозы, порошковых материалов.

Некоторые продукты на основе природной целлюлозы (порошковые формы целлюлозы) преднамеренно подвергаются химической и механической деструкции.

В природе существует большое количество целлюлозосодержащего материала, который по своему качеству не подходит для переработки в высококачественный волокнистый полуфабрикат, но может с достоинством заменить сортовую древесину для получения многих видов продукции, не требующей высоких механических показателей. В частности, лиственные породы древесины в естественных условиях легко поддаются ферментативному действию гнили. В результате происходит разрушение как целлюлозы, так и ароматической составляющей дерева.

Исследование структурных составляющих ферментативно разрушенной в естественных условиях древесины березы позволило определить следующие ее характеристики: лигнин по Комарову – 26%; холоцеллюлоза – 43,3%, зольность – 1,96%.

Двухступенчатая химическая обработка исследуемого образца (пероксоуксусная кислота – щелочная экстракция) позволила получить волокнистый полуфабрикат с белизной 70%, степенью полимеризации 580 (в кадоксене).

Для этой же цели могут быть использованы такие отходы сельскохозяйственного производства, как льняная вытряска и труха, состоящая из пыли, обломков костры, обрывков волокна. Содержание лигнина в таком образце варьируется от 10 до 17% (по Комарову), содержание целлюлозы – от 63 до 75%. При гидролитической деструкции охарактеризованного выше образца можно получить качественный порошковый материал, с содержанием сопутствующих компонентов (лигнина) от 4 до 8%.

Представленные образцы могут быть использованы для дальнейшего модифицирования с целью получения эфиров целлюлозы, сополимеров, композиционных материалов.

Одной из актуальных задач при защите металлов от коррозии является поиск дешевых и экологически безопасных соединений, обладающих ингибирующим действием. Перспективным сырьевым источником таких соединений могут быть возобновляемые отходы однолетних растений, запасы которых в сельскохозяйственном производстве исчисляются ежегодно сотнями тысяч тонн. Нами был проведен ряд работ по использованию веществ, выделенных из отходов переработки рисовой и гречневой шелухи, в качестве ингибиторов коррозии и показана перспективность их использования. В настоящей работе приводятся результаты по исследованию ингибирующей способности экстрактов подсолнечной шелухи, полученных обработкой навески сырья водой (объёмное соотношение т:ж = 1:10) при нагревании до ~90°C в течение 1 часа с последующем отделением нерастворившегося сырья. Основными органическими фракциями, извлекаемыми в раствор при обработке шелухи водой и кислотой, являются полисахариды, флавоноиды, уроновые кислоты и другие вещества, имеющие набор различных функциональных групп. Неорганические компоненты в данных растворах представлены ионами более 20 различных металлов, среди которых преобладают ионы калия, кальция, магния, натрия, железа, цинка, марганца.

Определение скорости коррозии вели в водопроводной воде и 3%-ном растворе хлорида натрия в стационарном режиме при полном погружении образцов углеродистой стали марки Ст3. Скорость коррозии устанавливали гравиметрическим методом. На основе полученных данных был рассчитан коэффициент защиты металла, который составил 82 и 73% для воды и раствора NaCl, соответственно. При измерении потенциала коррозии образцов относительно потенциала стандартного хлорсеребряного электрода отмечено его первоначальное уменьшение, что свидетельствует об увеличении поляризуемости катодного процесса.

Проведено исследование продуктов коррозии методами рентгенофазового (РФА) и ИК-спектроскопического анализа. Данные РФА показывают, что наибольшие значения коэффициентов защиты соответствуют образованию на поверхности образцов стали плотной защитной пленки, основой которой является лепидокрокит.

При взрывном автогидролизе древесная биомасса подвергается обработке водяным паром без введения катализаторов. При этом удается извлекать из осины до 12 вес.% индивидуальных моносахаров и до 28 вес.% низкомолекулярного лигнина.

Упомянутые факты позволяют рассчитывать, что при определенных условиях древесина осины, обработанная методом взрывного автогидролиза, будет содержать достаточное количество компонентов, выполняющих при прессовании роль связующего. Целью данной работы являлось изучение влияния условий обработки древесины осины на механические свойства получаемых прессованных материалов.

В качестве сырья использовалась технологическая щепа древесины осины Красноярского ЦБК. Перед измельчением щепу высушивали до воздушно сухого состояния (8-10 %). Измельчение осуществляли на дезинтеграторе марки "8255 Nossen" (Германия). Полученные образцы вновь доводили до воздушно сухого состояния и подвергали прессованию в обогреваемой прессформе с внутренним диаметром 60 мм на штемпельном прессе, обеспечивающем давление на образце до 50 МПа. Для полученных образцов определялись твердость (ГОСТ 11843-76); влажность, плотность, водопоглощение (ГОСТ 10634-88), предельная прочность при изгибе (10635-88). Влияние продолжительности термообработки при взрывном автогидролизе на механические свойства прессованных образцов иллюстрируют данные, представленные на рисунке.

Кроме плитных материалов из осины были полу- 22 чены образцы, содержащие до 30% минеральных напол- 21 нителей: графита, алюмиТвердость, Н/м ния, меди, ряда красителей.

Показано, что получаемые 20

–  –  –

свойства этих образцов Рис. Влияние продолжительности термообработки при доказывают, что обработка 200°С на твердость прессованных образцов методом взрывного автогидролиза при соответствующем подборе технологических режимов позволяет получить из древесины осины прессованные материалы по основным показателям превосходящие древесноволокнистые плиты, выпускаемые промышленностью. При этом количество образующихся при гидротермической обработке компонентов, играющих роль связующего, достаточно для получения прочных образцов. Более того, возможно введение в сырье для прессования до 30% твердых наполнителей, что открывает новые возможности для модификации свойств плитных материалов.

В последние годы значительное внимание уделяется изучению молекулярной подвижности в целлюлозе. Важность таких исследований несомненна, поскольку релаксационное состояние целлюлозных материалов определяет многие их физикохимические свойства, а также поведение в условиях переработки и эксплуатации.

Вместе с тем до настоящего времени отсутствует полная ясность в трактовке молекулярной природы многих обнаруженных в целлюлозе релаксационных переходов.

Согласно наиболее широко распространенной точке зрения, основной релаксационный переход в аморфных областях целлюлозы, связанный с сегментальной подвижностью макромолекул, наблюдается в температурном диапазоне 473-493 К. Однако, по мнению ряда исследователей, проявление этого типа молекулярной подвижности в целлюлозе следует относить к релаксационному переходу, обнаруживаемому при более низких температурах (388-403 К).

Целью данной работы являлось определение с помощью различных методов исследования температурного положения основного релаксационного перехода в аморфных областях целлюлозных материалов и уточнение его молекулярной природы.

С помощью метода дифференциальной сканирующей калориметрии в области температур 253-523 К изучено релаксационное поведение целлюлозных волокон (хлопок, мерсеризованный хлопок, вискоза). Небольшая величина изменения теплоемкости целлюлозы в обнаруженных при 383-393 К и 463-473 К релаксационных переходах свидетельствует об отсутствии их взаимосвязи с сегментальной динамикой макромолекул. На основе анализа данных по сорбции целлюлозой низкомолекулярных веществ с различным размером молекул показано, что движущимся кинетическим элементом в ней является глюкопиранозное звено. Таким образом, в высокотемпературных релаксационных переходах происходит лишь частичное повышение гибкости макромолекул целлюлозы, чем обусловлено очень незначительное увеличение ее деформируемости при нагревании.

При зондировании диффузионной проницаемости аморфных областей целлюлозных материалов с помощью реакции окисления кислородом воздуха установлено, что резкое увеличение ее скорости начинается при температурах выше 383-388 К. Это доказывает, что именно в этом температурном интервале проявляется кооперативная подвижность кинетических элементов в неупорядоченных участках целлюлозы.

Правильность данного вывода подтверждена также результатами экспериментов по «сухому» крашению целлюлозных волокон, методика проведения которого строилась таким образом, чтобы диффузионный процесс в системе волокнообразующий полимер – краситель активировался только за счет подвода термической энергии. На основе проведенных рентгенографических исследований процессов сушки и нагревания хлопковых волокон выявлено, что под действием внутренних напряжений, возникающих в аморфных областях целлюлозы в результате усадки или теплового расширения, часть поверхностного слоя кристаллитов дезорганизуется до дефектного и «рентгеноаморфного» состояния. По степени упорядоченности макромолекул эти участки занимают промежуточное положение между аморфной и кристаллической фазами. Можно полагать, что именно с этим структурным уровнем связан релаксационный переход при 463-473 К.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

–  –  –

Для процессов переработки целлюлозных материалов большое значение имеет вопрос об их релаксационном состоянии в условиях обработок. Это обусловливает не только теоретический, но и практический интерес к определению температур релаксационных переходов в целлюлозных материалах, а также к разработке новых методов их измерения. При решении вопроса об отнесении обнаруживаемых релаксационных переходов к конкретным структурным уровням целлюлозы полезная информация может быть получена при изучении термостимулированных химических реакций. Они позволяют идентифицировать неупорядоченные участки полимера, которые первыми вступают во взаимодействие с низкомолекулярными реагентами. В данной работе проводилась экспериментальная проверка предложенного нами способа зондирования диффузионной проницаемости аморфных областей различных целлюлозных материалов с помощью реакции окисления кислородом воздуха.

Методической основой проведенного исследования послужила специфическая особенность реакции взаимодействия кислорода с целлюлозой, заключающаяся в пожелтении последней в результате окисления. Изменение цветности полимера позволяло контролировать ход реакции с помощью относительно несложных спектрофотометрических измерений. В качестве цветовой характеристики термоокисленных образцов тканых целлюлозных материалов использован параметр желтизны, определяемый как координата b колориметрической системы CIELAB. Его расчет производился по спектральным кривым отражения обработанных образцов тканей, снятым на спектрофотометре отражения «Колор Граф» в диапазоне длин волн 400-700 нм. При проверке предположения о пропорциональности параметра желтизны b концентрации хромофоров, придающим целлюлозе желтый цвет, выявлено, что он линейно связан с интенсивностью светопоглощения при длине волны 400 нм до значений b10.

При исследовании кинетики процесса пожелтения целлюлозных материалов в интервале температур 120-210 °С установлен диффузионный механизм реакции термоокисления. По температурным зависимостям параметра желтизны b образцов целлюлозы, окисление которых проводилось в условиях фиксированной по времени термообработки, определены значения температур, при которых становится заметным увеличение степени пожелтения образцов. Для льняной целлюлозы оно наблюдается при 110-115 °С, для хлопковых и вискозных волокон – около 115-120 °С. Для хлопковых и вискозных волокон отмечено хорошее совпадение полученных данных с температурами релаксационных переходов (115 и 126°С, соответственно), определенных с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии.

Полученные в данной работе результаты подтверждают правильность отнесения релаксационного перехода, обнаруживаемого в температурном диапазоне 115-130 °С, к аморфным областям целлюлозы.

Работа выполнена под руководством проф., д.т.н. А.П. Морыганова.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008

ТЕСТИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА

АНТИРАДИКАЛЬНУЮ АКТИВНОСТЬ В МОДЕЛЬНОЙ СИСТЕМЕ

ИНИЦИИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ МЕТИЛОЛЕАТА

Якупова Л.Р., Юнусова С.Г., Иванова А.В., Сафиуллин Р.Л.

Институт органической химии, 450054, г. Уфа, пр. Октября, 71, факс: (3472) 35 60 66 E-mail: kinetic@anrb.ru, stargar@inbox.ru В настоящее время существует ряд модельных кинетических систем, которые применяют для тестирования соединений на антирадикальную активность в гомогенной среде окисляющегося субстрата. В некоторых случаях для тестирования антиоксидантов проводят окисление углеводородов в водоэмульсионной среде, которая, как считается, ближе по свойствам к живой клетке. Из литературы известно, что активные в гомогенных модельных системах ингибиторы не всегда проявляют выраженные ингибирующие свойства в водоэмульсионной среде.



Pages:     | 1 |   ...   | 4 | 5 || 7 |
Похожие работы:

«Министерство сельского хозяйства Российской Федерации Министерство сельского хозяйства Российской Федерации Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный аграрный университет имени Н. И. Вавилова" Основы биологической безоп...»

«Бранта: Сборник научных трудов Азово-Черноморской орнитологической станции 73 Вып. 14. 2011. Экология. УДК 598.33:574.91+591.13(477.7) РОЛЬ ЛИМАНОВ И ЛАГУН АЗОВО-ЧЕРНОМОРСКОГО ПОБЕРЕЖЬЯ В ОБЕСПЕЧЕНИИ КОРМОВОЙ БАЗЫ ТУНДРОВЫХ КУЛИКОВ Т.А. Кирикова1, А. Г. Антоновский2 1 Азово-Черноморская орнитологическая стан...»

«ГЕОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И БИОСФЕРА, 2012, T. 11, № 2, с. 16–39 УДК 577.35 : 75.033 : 537.868 : 573.22 ИНТЕРФЕРЕНЦИЯ МЕХАНИЗМОВ ВЛИЯНИЯ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ КРАЙНЕ НИЗКИХ ЧАСТОТ НА ОРГАНИЗМ...»

«Электронный архив УГЛТУ Антропогенное воздействие на природу и урбанизация Экологический кризис ХХ в. характеризует колоссальный масштаб антропогенного воздействия на природу, при котором ассимиляционного потенциала биосферы уже не хватает для его преодоления. Нынешние экологические проблемы имеют не национ...»

«Комментарии к некоторым высказываниям Д. С. Лихачева Ю. К. Шестопалов Б. П. Цветков по жизни пересекался с двумя интересными людьми Д. С. Лихачевым и Б. В. Раушенбахом (с последним по работе). Ему интересно б...»

«АЗА ЛТТЫ АГРАРЛЫ УНИВЕРСИТЕТІ КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ІЗДЕНІСТЕР, №4 ИССЛЕДОВАНИЯ, Н ТИЖЕЛЕР РЕЗУЛЬТАТЫ ТО САН САЙЫН НАУЧНЫЙ ЖУРНАЛ, ШЫ АРЫЛАТЫН ВЫПУСКАЕМЫЙ ЫЛЫМИ ЖУРНАЛ ЕЖЕКВАРТАЛЬНО 1999 ж. ШЫ А ИЗДАЕТСЯ БАСТАДЫ С 1999 г. • ВЕТЕРИНАРИЯ И ЖИВОТНО...»

«ПРОЕКТЫ ДОМОВ из оцилиндрованного бревна от бани до коттеджа из экологичного Подарок при материала строительстве! Северный Вологодский лес Как построить баню выгодно? Весеннее предложение Дом из оцилиндрованного бревна за 800 т. р. Большой выбор проектов на сайте RUSNL.RU № 11 О компании Компания "NL" производит дома из оцилиндрованного...»

«1 Авторы монографии – Рощина Виктория Владимировна, доктор биологических наук, ведущий научный сотрудник Федерального Государственного Бюджетного Учреждения Науки Института биофизики клетки Российской Академии Наук, Рощина Валентина Дионисьевна, профессор, доктор биологических наук. Основные иссле...»

«Вестник МГТУ, том 9, №5, 2006 г. стр.747-756 Зональная тундра на Кольском полуострове – реальность или ошибка? Н.Е. Королева Полярно-альпийский ботанический сад-институт КНЦ РАН, Апатитский филиал МГТУ, кафедра геоэкологии Аннотация....»

«МАСЛИЧНЫЕ КУЛЬТУРЫ. Научно-технический бюллетень Всероссийского научно-исследовательского института масличных культур. Вып. 1 (142-143), 2010 _ Л.В. Маслиенко, доктор биологических наук Д.А. Курилова, младший научный сотрудник Е.Ю. Шипиевская, кандидат биологических наук А...»

«ПРЕДИСЛОВИЕ Предлагаемый сборник задач по физике предназначен для студентов естественно-научных специальностей университетов, для которых физика не является профилирующей дисциплиной. Рекомендованная Министерством образования и науки РФ примерная программа дисциплины "Физика" для студентов биологических,...»

«© 2006 г. Ю.Ф. ФЛОРИНСКАЯ ТРУДОВАЯ МИГРАЦИЯ ИЗ МАЛЫХ РОССИЙСКИХ ГОРОДОВ КАК СПОСОБ ВЫЖИВАНИЯ ФЛОРИНСКАЯ Юлия Фридриховна кандидат географических наук, старший научный сотрудник Центра демографии и экологии человека Института народохозяйственного прогнозирования РАН. Трудности переходного пе...»

«Максимович Н. Г. Воздействие испытаний твердотопливных ракетных двигателей на геологическую среду // Геоэкология. Инженерная геология. Гидрогеология. Геокриология, 2007.N5. – С.404-412. ГЕОЭКОЛОГИЯ. ИНЖЕНЕРНАЯ ГЕОЛОГИЯ. ГИДРОГЕОЛОГИЯ. ГЕОКРИОЛОГИЯ, 2007, № 5, с. 404...»

«Научно-исследовательская работа Определение дубильных веществ в корневище бадана толстолистного (Bergenia crassifolia (L.)Fritsch.), культивируемого в Кузбасском ботаническом саду Института экологии человека СО РАН Выполнил: Мальцев Михаил Дмитриевич учащийся 8 кла...»

«Научные записки природного заповедника "Мыс Мартьян" 113 Вып. 3, 2012. – Флора и растительность ЭКОЛОГО-ФИТОЦЕНОТИЧЕСКИЙ ДИАПАЗОН PULSATILLA TAURICA JUZ. НА ЯЙЛАХ КРЫМА...»

«Библиотека журнала "Чернозёмочка" Р. Г. Ноздрачева Абрикос. Технология выращивания "Социум" Ноздрачева Р. Г. Абрикос. Технология выращивания / Р. Г. Ноздрачева — "Социум", 2013 — (Библиотека журнала "Чернозёмочка") ISBN 978-5-457-69882-6 Автор,...»

«КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОГО ВОЗРАСТА ЖЕНЩИН, УЧИТЕЛЕЙ СРЕДНЕЙ ШКОЛЫ ЕВРОПЕЙСКОГО СЕВЕРА А.Н. Плакуев, М.Ю. Юрьева, Ю.Ю. Юрьев Северный государственный медицинский университет, г. Архангельск Институт физиологии природных адаптаций УрО РАН, г. Архангельск E-mail: m_yurieva@mail.ru Computer modeling of biological age at schoo...»

«МУНИЦИПАЛЬНОЕ АВТОНОМНОЕ ДОШКОЛЬНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ГОРОДА НИЖНЕВАРТОВСКА ДЕТСКИЙ САД №32 "БРУСНИЧКА" ПРОЕКТ – "ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ЛАБОРАТОРИЯ", КАК МЕТОД РАЗВИТИЯ ПОЗНАВАТЕЛЬНО-РЕЧЕВОЙ АКТИВНОСТИ ДЕТЕЙ ДОШКОЛЬНОГО ВОЗРАСТА. Воспитатель: Кириллова Лариса Павловна Содержание Информационная карта передового педагогического...»

«Международный Фестиваль "Звезды Нового Века" 2016 Естественные науки (от 14 до 17 лет) Энергетические напитки: "за" и "против" Максимова Евгения, 14 лет ученица 8-го класса Руководитель работы: Афанасова Галина Сергеевна,...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" Балтина Т.В. Методические материалы для самостоятельной работы студентов по кур...»

«ПЛОТНИКОВ Вадим Алексеевич МОЛЕКУЛЯРНО-ГЕНЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛЕВЫХ ИЗОЛЯТОВ ВИРУСА ЛЕЙКОЗА ПТИЦ, ЦИРКУЛИРУЮЩИХ НА ТЕРРИТОРИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ 03.02.02 – вирусология АВТОРЕФЕРАТ диссертации...»

«ДЕПАРТАМЕНТ ОБРАЗОВАНИЯ ГОРОДА МОСКВЫ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ПРОФЕССИОНАЛЬНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ВОРОБЬЁВЫ ГОРЫ" ЦЕНТР ЭКОЛОГИЧЕСКОГО И АСТРОНОМИЧЕСКОГО ОБРАЗОВАНИЯ ЦЭиАО Посвящается 90-летию Джеральда М. Даррелла XXXIX-й Ежегодный конкурс исследовательских работ учащихся города Москвы "МЫ И БИОСФЕРА" (с участием учащихся други...»

«РЕ П О ЗИ ТО РИ Й БГ П У Коллектив авторов – профессорско-преподавательский состав кафедры "Основы медицинских знаний" БГПУ, тел. 327-84-76 СЫТЫЙ Владимир Петрович – доктор медицинских наук, профессор, заведующий кафедрой КОМЯК Ядвига Францевна – доктор медицинских наук, профессор ЧИГИРЬ Сергей Никитич – кандидат медицинских наук, до...»

«Т. И. Свистунова СТРУКТУРА МЕНТАЛЬНОГО ЛЕКСИКОНА ПРИ НАРУШЕНИЯХ ЯЗЫКОВОЙ СИСТЕМЫ: ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛАГОЛЬНОЙ СЛОВОИЗМЕНИТЕЛЬНОЙ МОРФОЛОГИИ 1 Работа представлена кафедрой...»








 
2017 www.lib.knigi-x.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные матриалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.